Tetramethyl 3-hexyne-1,1,6,6-tetracarboxylate | 99902-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Tetramethyl 3-hexyne-1,1,6,6-tetracarboxylate
• 英文别名: 1,1,6,6-tetracarbomethoxy-3-hexyne；2,7-Bis-methoxycarbonyl-oct-4-ynedioic acid dimethyl ester；tetramethyl hex-3-yne-1,1,6,6-tetracarboxylate
• CAS: 99902-19-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₈
• 分子量: 314.292
• InChiKey: YFGUTNURPYBTRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tetramethyl 3-hexyne-1,1,6,6-tetracarboxylate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium cyanide 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对苯醌 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 Methyl 8-hydroxy-4,5-dimethylideneoctanoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Amphidinolide V 通过催化转化的有效组合不对称全合成

  摘要：

  完成了 (-)-amphidinolide V 的不对称全合成。该合成具有碱催化的炔基硅烷醇解/闭环烯炔复分解序列，可轻松构建 1,3-二烯基序。引入二烯 RCM，然后是环状甲硅烷基醚的缩环烯丙基转座，用于立体选择性安装功能化的 1,5-二烯亚单元。两种高级醛中间体的高效脯氨酸介导的直接交叉羟醛缩合被用于构建关键的 α,β-不饱和环氧醛。这种全合成证明了金属催化转化在复杂分子合成中的威力。

  DOI：

  10.1021/ja401717b
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯-2-丁炔 、 丙二酸二甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到Tetramethyl 3-hexyne-1,1,6,6-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Amphidinolide V 通过催化转化的有效组合不对称全合成

  摘要：

  完成了 (-)-amphidinolide V 的不对称全合成。该合成具有碱催化的炔基硅烷醇解/闭环烯炔复分解序列，可轻松构建 1,3-二烯基序。引入二烯 RCM，然后是环状甲硅烷基醚的缩环烯丙基转座，用于立体选择性安装功能化的 1,5-二烯亚单元。两种高级醛中间体的高效脯氨酸介导的直接交叉羟醛缩合被用于构建关键的 α,β-不饱和环氧醛。这种全合成证明了金属催化转化在复杂分子合成中的威力。

  DOI：

  10.1021/ja401717b

文献信息

• Synthesis of 2,3-disubstituted indenones by cobalt-catalyzed [3+2] annulation of o-methoxycarbonylphenylboronic acid with alkynes
  作者：Mitsuhiro Ueda、Tamami Ueno、Yuki Suyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1039/c6cc08032d

  日期：——

  Treatment of alkynes with o-methoxycarbonylphenylboronic acid in the presence of a cobalt catalyst resulted in the corresponding 2,3-disubstituted indenones.

  将炔烃与在钴催化剂存在下的o-甲氧羰基苯硼酸反应，得到相应的2,3-二取代的茚酮。
• Ruthenium-Catalyzed <i>trans</i>-Hydroalkynylation and <i>trans</i>-Chloroalkynylation of Internal Alkynes
  作者：Nagaraju Barsu、Markus Leutzsch、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c08582

  日期：2020.11.4

  [Cp*RuCl]4 catalyzes the addition of iPr3SiC≡CX (X = H, Cl) across internal alkynes with formation of 1,3-enyne or 1-chloro-1,3-enyne derivatives, respectively; the reaction follows an unorthodox trans-addition mode. The well-balanced affinities of the different reaction partners to the ruthenium catalyst ensure that crossed addition prevails over homodimerization of the individual components, as can

  [Cp*RuCl]4 催化 iPr3SiC≡CX (X = H, Cl) 通过内部炔烃的加成，分别形成 1,3-enyne 或 1-chloro-1,3-enyne 衍生物；该反应遵循非正统的反式加成模式。不同反应伙伴对钌催化剂的良好平衡的亲和力确保交叉加成优于单个组分的均二聚，这可以从各种中间体的光谱和晶体数据推断出来；这包括一个双核复合物，其中内部炔烃桥接两个 [Cp*RuCl] 片段。
• Deslongchamps, Pierre; Lamothe, Serge; Lin, Ho-Shen, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 1298 - 1307
  作者：Deslongchamps, Pierre、Lamothe, Serge、Lin, Ho-Shen

  DOI：——

  日期：——
• Bertram, Heinz-Juergen; Jansen, Martin; Peters, Karl, Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 3, p. 456 - 464
  作者：Bertram, Heinz-Juergen、Jansen, Martin、Peters, Karl、Meier, Andreas、Winterfeldt, Ekkehard

  DOI：——

  日期：——
• DESLONGCHAMPS, P.;LAMOTHE, S.;LIN, HO-SHEN, CAN. J. CHEM., 1984, 62, N 11, 2395-2398
  作者：DESLONGCHAMPS, P.、LAMOTHE, S.、LIN, HO-SHEN

  DOI：——

  日期：——