3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-mannopyranose | 78880-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-mannopyranose
• 英文别名: 3,4,6-Tri-O-benzyl-1,2-O-methoxyethyliden-β-D-mannopyranose；(3aS,5R,6R,7S,7aS)-2,2-dimethyl-6,7-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran
• CAS: 78880-18-9
• 化学式: C₃₀H₃₄O₆
• 分子量: 490.596
• InChiKey: WUUJQVFKYUYFFK-PNHLWVRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-mannopyranose 在 吡啶 、 乙酸肼 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 2.0h， 生成 [(2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-3-yl] 2-phenoxyacetate
  参考文献：
  名称：

  Oligosaccharide Synthesis on Controlled-Pore Glass as Solid Phase Material

  摘要：

  巯丙基功能化可控孔隙玻璃（MP-CPG，2）被用作合成δ(1-2)-连接三甘露糖苷 16 的固相材料。作为糖基供体，使用了 O-(3,4,6-三-O-苄基-2-O-苯氧乙酰基-δ-d-吡喃甘露糖基)三氯乙酰亚氨酸（6），它很容易从 d-甘露糖中获得。以 TMSOTf 为催化剂，在 -40 °C、CH2Cl2 溶液中加入过量 6，对 2 以及中间产物 9 和 13 进行糖基化反应（→7、11、15）。为了去除临时的苯氧乙酰（PA）保护基，使用了 DMF 中的胍（→9、13）。在 2,6-二叔丁基吡啶 (DTBP) 存在下，在 THF/MeOH 中使用 N-溴琥珀酰亚胺 (NBS) 从 MP-CPG 中裂解产物 7、9、11、13 和 15，分别得到 8、10、12、14 和甲基三annoside 16。

  DOI：

  10.1055/s-1998-3127
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5-三-O-(苯基甲基)-D-呋喃阿拉伯糖 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  Wittig方法处理碳水化合物衍生的乙烯基硫化物，是区域控制的闭环反应的新底物

  摘要：

  已经研究了甲基和苯基硫代亚甲基膦烷1和2与多种还原糖的反应。呋喃诺型碳水化合物具有良好的收率，可提供相应的开链乙烯基硫化物，而吡喃衍生物则根据保护基团的性质与预期的乙烯基硫化物一起生成消除化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.12.040

文献信息

• Sequential One-Pot Glycosidations Catalytically Promoted: Unprecedented Strategy in Oligosaccharide Synthesis for the Straightforward Assemblage of the Antitumor PI-88 Pentasaccharide
  作者：Silvia Valerio、Antonello Pastore、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1021/jo8003953

  日期：2008.6.1

  The pentasaccharide sequence of the most active components of the antitumor drug PI-88, currently in phase II clinical trial, has been rapidly assembled in high overall yield and in only three steps starting from three monosaccharide building blocks. The procedure takes advantage of the first reported strategy of sequential one-pot glycosidations conducted exclusively under catalytic activation. In

  目前正处于II期临床试验的抗肿瘤药物PI-88最具活性成分的五糖序列已迅速以高总收率组装，并且仅需三个步骤即可从三个单糖结构单元开始。该程序利用了第一个报道的仅在催化活化下进行的单锅连续糖苷化策略。另外，该程序仅依赖于贮存稳定且温和的启动子，例如Yb（OTf）3和Bi（OTf）3。
• Oligosaccharide Synthesis on Controlled-Pore Glass as Solid Phase Material
  作者：Alexander Heckel、Elmar Mross、Karl-Heinz Jung、Jörg Rademann、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1055/s-1998-3127

  日期：1998.2

  Mercaptopropyl-functionalized controlled-pore glass (MP-CPG, 2) was employed as a solid phase material for the synthesis of α(1-2)-connected trimannoside 16. As a glycosyl donor O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-phenoxyacetyl-α-d-mannopyranosyl)trichloroacetimidate (6) was employed which was readily obtained from d-mannose. Glycosylation of 2 and of intermediates 9 and 13 was performed with excess 6 in CH2Cl2 at -40 °C in the presence of TMSOTf as the catalyst (→ 7, 11, 15). For the removal of the temporary phenoxyacetyl (PA) protective group guanidine in DMF was used (→ 9, 13). Cleavage of products 7, 9, 11, 13 and 15 from MP-CPG was carried out with N-bromosuccinimide (NBS) in THF/MeOH in the presence of 2,6-di-tert-butylpyridine (DTBP) affording 8, 10, 12, 14, and methyl trimannoside 16, respectively.

  巯丙基功能化可控孔隙玻璃（MP-CPG，2）被用作合成δ(1-2)-连接三甘露糖苷 16 的固相材料。作为糖基供体，使用了 O-(3,4,6-三-O-苄基-2-O-苯氧乙酰基-δ-d-吡喃甘露糖基)三氯乙酰亚氨酸（6），它很容易从 d-甘露糖中获得。以 TMSOTf 为催化剂，在 -40 °C、CH2Cl2 溶液中加入过量 6，对 2 以及中间产物 9 和 13 进行糖基化反应（→7、11、15）。为了去除临时的苯氧乙酰（PA）保护基，使用了 DMF 中的胍（→9、13）。在 2,6-二叔丁基吡啶 (DTBP) 存在下，在 THF/MeOH 中使用 N-溴琥珀酰亚胺 (NBS) 从 MP-CPG 中裂解产物 7、9、11、13 和 15，分别得到 8、10、12、14 和甲基三annoside 16。
• Wittig approach to carbohydrate-derived vinyl sulfides, new substrates for regiocontrolled ring-closure reactions
  作者：Vincent Aucagne、Arnaud Tatibouët、Patrick Rollin

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.040

  日期：2004.2

  Reaction of methyl- and phenylthiomethylidene phosphoranes 1 and 2 with a variety of reducing sugars has been explored. Furano-type carbohydrates afforded with good yields the corresponding open-chain vinyl sulfides, whereas pyrano derivatives produced elimination compounds together with the expected vinyl sulfides, depending on the nature of the protective groups.

  已经研究了甲基和苯基硫代亚甲基膦烷1和2与多种还原糖的反应。呋喃诺型碳水化合物具有良好的收率，可提供相应的开链乙烯基硫化物，而吡喃衍生物则根据保护基团的性质与预期的乙烯基硫化物一起生成消除化合物。