phthioceranic acid | 948859-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: phthioceranic acid
• 英文别名: (+)-(2S,4S,6S,8S,10S,12S,14S)-2,4,6,8,10,12,14-heptamethyl-triacontanoic acid；Phthioceranic acid (C37)；(2S,4S,6S,8S,10S,12S,14S)-2,4,6,8,10,12,14-heptamethyltriacontanoic acid
• CAS: 948859-71-0
• 化学式: C₃₇H₇₄O₂
• 分子量: 550.993
• InChiKey: UAJVWJCTKBKSGZ-QJCLFNHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phthioceranic acid 、 在 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 49.0h， 以76%的产率得到(2S,4S,6S,8S,10S,12S,14S)-(2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7-(palmitoyloxy)-2-phenyl-6(((5aR,6R,7aR,10R,11aR,11bS)-2,2,4,4-tetraisopropyl-10-phenylhexahydro[1,3]dioxino[4',5':5,6]pyrano[3,4-f][1,3,5,2,4]trioxadisilepin-6-yl)oxy)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl 2,4,6,8,10,12,14-heptamethyltriacontanoate
  参考文献：
  名称：

  全合成sulfolipid-1。

  摘要：

  Sulfolipid-1是一种来自结核分枝杆菌的四酰化磺酰海藻糖，于40年前被分离出来。作为结核分枝杆菌肌膜的主要成分，已经对其生物学合成和功能进行了深入研究，但尚未报道磺脂1的化学合成。本文介绍的合成方法基于甲基溴化镁的迭代催化不对称共轭加成反应，用于制备苯硫杂酸和羟基苯硫杂酸侧链，在最终步骤中双区域选择性还原开环和五倍脱保护。

  DOI：

  10.1039/c3cc48087a
• 作为产物：
  描述：

  Pentadecylmagnesium Bromide 在 4-二甲氨基吡啶 、 dilithium tetrachlorocuprate 、 lithium hydroxide monohydrate 、 C₃₈H₄₀IrNP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -20.0~80.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 361.0h， 生成 phthioceranic acid
  参考文献：
  名称：

  铱催化α-取代丙烯酸的不对称加氢迭代合成聚脱氧丙酸酯

  摘要：

  基于铱催化的α-取代丙烯酸的不对称加氢反应，开发了一种新型的合成聚脱氧丙酸酯的迭代方案。催化剂的负载量可低至0.01 mol％，并且一个迭代循环的总收率> 76％。反应条件温和，不需要有机金属试剂或色谱步骤。使用此协议，以高收率合成了（+）-苯硫cer酸和离子霉素和硼瑞林的聚脱氧丙酸酯基序。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01193

文献信息

• Highly Efficient, Convergent, and Enantioselective Synthesis of Phthioceranic Acid
  作者：Shiqing Xu、Akimichi Oda、Thomas Bobinski、Haijun Li、Yohei Matsueda、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/anie.201503818

  日期：2015.8.3

  A new strategy for highly concise, convergent, and enantioselective access to polydeoxypropionates has been developed. ZACA‐Pd‐catalyzed vinylation was used to prepare smaller deoxypropionate fragments, and then two key sequential Cu‐catalyzed stereocontrolled sp3–sp3 cross‐coupling reactions allowed convergent assembly of smaller building blocks to build‐up long polydeoxypropionate chains with excellent

  已经开发了一种新的策略，可以高度简洁，收敛和对映选择性地获得聚脱氧丙酸酯。ZACA-Pd催化的乙烯基化用于制备较小的脱氧丙酸酯片段，然后两个关键的连续Cu催化的立体控制的sp 3 –sp 3交叉偶联反应使较小的结构单元收敛组装，从而形成了具有出色立体选择性的长聚脱氧丙酸酯链。我们采用了这种策略，仅用8个最长的线性步骤就可以完全合成结核分枝杆菌细胞壁脂质的关键成分苯硫醚酸。
• A Convergent and Stereoselective Synthesis of the Glycolipid Components Phthioceranic Acid and Hydroxyphthioceranic Acid
  作者：Matthias C. Pischl、Christian F. Weise、Marc-André Müller、Andreas Pfaltz、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201303776

  日期：2013.8.19

  Simply convergent: The polydeoxypropionates 1 and 2 are important constituents of the cell wall of Mycobacterium tuberculosis. Key steps in their total synthesis include two Suzuki–Miyaura cross‐coupling reactions and two highly diastereoselective iridium‐catalyzed hydrogenations. The trideoxypropionates employed as central building blocks were prepared by sequential oxy‐Cope rearrangement, hydrogenation

  简单收敛：聚脱氧丙酸酯1和2是结核分枝杆菌细胞壁的重要组成部分。它们全合成的关键步骤包括两个Suzuki-Miyaura交叉偶联反应和两个高度非对映选择性的铱催化的氢化反应。用作中心结构单元的三脱氧丙酸酯是通过顺序的oxy-Cope重排，氢化和烯醇式甲基化制备的。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Phthioceranic Acid, a Heptamethyl-Branched Acid from <i>Mycobacterium tuberculosis</i>
  作者：Bjorn ter Horst、Ben L. Feringa、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/ol071078o

  日期：2007.8.1

  The first total synthesis of phthioceranic acid (1) has been achieved by an iterative catalytic asymmetric 1,4-addition protocol. This method provides a robust and high-yielding route for the preparation of 1,3-oligomethyl (deoxypropionate) arrays. After the desired number of methyl groups has been introduced, these arrays can be further functionalized at both ends to polymethyl-substituted lipids such as phthioceranic acid, a heptamethyl-branched fatty acid from the virulence factor Sulfolipid-I (2), found in Mycobacterium tuberculosis.
• Iterative Synthesis of Polydeoxypropionates Based on Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Substituted Acrylic Acids
  作者：Wen Che、Danyang C. Wen、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01193

  日期：2018.6.1

  for the synthesis of polydeoxypropionates was developed based on iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of α-substituted acrylic acids. The catalyst loading can be as low as 0.01 mol %, and the overall yield for one iterative cycle is >76%. The reaction conditions are mild, and no organometallic reagents or chromatography steps are required. Using this protocol, (+)-phthioceranic acid and the polydeoxypropionate

  基于铱催化的α-取代丙烯酸的不对称加氢反应，开发了一种新型的合成聚脱氧丙酸酯的迭代方案。催化剂的负载量可低至0.01 mol％，并且一个迭代循环的总收率> 76％。反应条件温和，不需要有机金属试剂或色谱步骤。使用此协议，以高收率合成了（+）-苯硫cer酸和离子霉素和硼瑞林的聚脱氧丙酸酯基序。
• Total synthesis of sulfolipid-1
  作者：Danny Geerdink、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c3cc48087a

  日期：——

  ago. Being a main component of the mycomembrane of M. tuberculosis, its biosynthesis and function have been studied in depth, but the chemical synthesis of sulfolipid-1 has not been reported. The synthesis presented here is based on iterative catalytic asymmetric conjugate additions of methylmagnesium bromide for the preparation of the phthioceranic and hydroxyphthioceranic acid side chains, a double

  Sulfolipid-1是一种来自结核分枝杆菌的四酰化磺酰海藻糖，于40年前被分离出来。作为结核分枝杆菌肌膜的主要成分，已经对其生物学合成和功能进行了深入研究，但尚未报道磺脂1的化学合成。本文介绍的合成方法基于甲基溴化镁的迭代催化不对称共轭加成反应，用于制备苯硫杂酸和羟基苯硫杂酸侧链，在最终步骤中双区域选择性还原开环和五倍脱保护。