methyl 2,3-O-(phenylboronate)-α-L-rhamnopyranoside | 24679-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-O-(phenylboronate)-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: methyl O²,O³-phenylboranediyl-α-L-6-deoxy-mannopyranoside；(3aR,4R,6S,7R,7aR)-4-methoxy-6-methyl-2-phenyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3,2]dioxaborolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 24679-65-0
• 化学式: C₁₃H₁₇BO₅
• 分子量: 264.086
• InChiKey: BVVFBZWYSWNBFN-BQSNPHCVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.08
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-O-(phenylboronate)-α-L-rhamnopyranoside 在 吡啶 、 山梨醇 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 methyl 4-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硼酸酯作为碳水化合物化学中的保护基：糖苷衍生的硼酸酯的酰化，甲硅烷基化和烷基化过程†

  摘要：

  选择性安装酰基，甲硅烷基醚和对位的程序已经开发了使用苯基硼酸酯作为受保护的中间体的对糖苷底物的-甲氧基苄基（PMB）醚基。硼酸酯形成，官能化和脱保护的顺序仅需一个纯化步骤即可完成，脱硼后可回收并再利用硼酸组分。关键的进展包括确定在硼酸酯存在下安装PMB基团的反应条件，以及霍尔和同事开发的“相转换”规程作为硼酸酯裂解的有效方法的使用。硼酸酯脱保护的相对温和的条件可耐受几个官能团，包括酯，甲硅烷基醚，缩酮和硫代糖苷。

  DOI：

  10.1039/c6ob02278b
• 作为产物：
  描述：

  苯基硼酸二苯酯 、 甲基-Alpha-D-吡喃鼠李糖苷 以 苯 为溶剂， 生成 methyl 2,3-O-(phenylboronate)-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  6-脱氧-2,4-和3,4-二-O-甲基-d-阿洛糖的合成

  摘要：

  摘要描述了6-脱氧-2,4-二-O-甲基-d-allopyranose（11）的两种合成方法。一种途径是利用6-脱氧-β-d-氯吡喃葡萄糖苷3-氨基甲酸酯的甲基化（4），其伴随酯基团的迁移而发生，得到甲基6-脱氧-2,4-二-O-甲基的混合物。 -β-d-阿洛吡喃糖苷3-（N-甲基氨基甲酸酯）（5）和甲基6-脱氧-2,3-二-O-甲基-β-d-阿洛吡喃糖苷4-（N-甲基氨基甲酸酯）（6 ）。用氢化铝锂处理5和6的混合物，得到甲基6-脱氧-2,4-和2,3-二-O-甲基-β-d-吡喃吡喃糖苷（7和8），将其在硅胶上分离并用酸水解分别得到游离糖11和12，其分别表征为结晶β-二乙酸酯13和14。通过在甲基3- O-苄基-2- O-甲基-α-d-阿洛吡喃糖苷上进行一系列转化，可以实现11的明确合成（15）。通过顺序苄基化将甲基6-脱氧-3,4-O-异亚丙基-β-d-吡喃吡喃糖苷（21）转化为甲基6-脱氧-3

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)81096-4

文献信息

• Sequential Functionalizations of Carbohydrates Enabled by Boronic Esters as Switchable Protective/Activating Groups
  作者：Ross S. Mancini、Jessica B. Lee、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01605

  日期：2017.9.1

  glycosylation of the boronic ester, a variety of selectively protected di- and trisaccharide derivatives can be accessed in an operationally simple fashion without purification of intermediates. This Lewis base-triggered switching of behavior from “latent” to “active” nucleophile is a unique feature of boronic esters relative to other protective groups for diol moieties in carbohydrate chemistry.

  描述了碳水化合物衍生物的位点选择性，顺序功能化的方法。在这些方法中，三配位硼酸酯起着糖基衍生的1，2-或1,3-二醇基序的保护基的作用，从而使游离的OH基官能化。在第二步骤中，添加路易斯碱产生四配位加合物，该四配位加合物用作活化基团，使硼键合的氧原子之一被第二亲电试剂官能化。通过将初始的酰化，烷基化或糖基化步骤与硼酸酯的胺介导的糖基化步骤相结合，可以以操作简单的方式获得多种选择性保护的二糖和三糖衍生物，而无需纯化中间体。
• Site-Selective, Copper-Mediated <i>O</i>-Arylation of Carbohydrate Derivatives
  作者：Victoria Dimakos、Graham E. Garrett、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/jacs.7b09420

  日期：2017.11.1

  site-selective, copper-promoted couplings of boronic acids with carbohydrate derivatives. These reactions generate sugar-derived aryl ethers, a structural class that is challenging to generate by other means and has not previously been accessed in a site-selective fashion. Experimental evidence and computational modeling suggest that the formation of a sugar-derived boronic ester intermediate is crucial to the

  糖衍生物中羟基的位点选择性功能化是碳水化合物合成中的主要挑战。实现这一目标的方法将为获得新的糖衍生化学构建块提供有效途径，并将促进复杂寡糖的制备或后期修饰，以用于糖生物学研究和药物发现。在这里，我们描述了硼酸与碳水化合物衍生物的位点选择性、铜促进偶联。这些反应生成糖衍生的芳基醚，这是一种结构类别，很难通过其他方式生成，并且以前没有以位点选择性方式进行访问。实验证据和计算模型表明，糖衍生的硼酸酯中间体的形成对这些过程的选择性至关重要，加速相邻羟基的芳基化。结果证明了糖与硼化合物的相互作用如何与过渡金属催化结合以实现新的化学反应性。
• PESTICIDAL COMPOSITIONS
  申请人：Crouse Gary D.

  公开号：US20090209476A1

  公开（公告）日：2009-08-20

  The invention disclosed in this document is related to the field of pesticides and their use in controlling pests. A compound having the following structure is disclosed.

  这份文件中披露的发明涉及杀虫剂领域及其在控制害虫方面的应用。披露了一种具有以下结构的化合物。
• Regioselective, Tin-Free Sulfation of Unprotected Hexopyranosides by Using Phenylboronic Acid
  作者：Kenji Fukuhara、Naoyuki Shimada、Takashi Nishino、Eisuke Kaji、Kazuishi Makino

  DOI：10.1002/ejoc.201501568

  日期：2016.2

  Regioselective, tin-free sulfation of a number of unprotected glycopyranosides derived from L-fucose, L-rhamnose, D-arabinose, D-glucose, D-galactose, and D-trehalose was achieved by using phenylboronic acid for masking the hydroxy groups and a 2,2,2-trichloroethyl-protected sulfurylimidazolium salt as the sulfating reagent. The formation of phenylborate ester remarkably improved the solubility of

  通过使用苯基硼酸掩蔽羟基和 D- 海藻糖，对来自 L-岩藻糖、L-鼠李糖、D-阿拉伯糖、D-葡萄糖、D-半乳糖和 D-海藻糖的许多未受保护的吡喃糖苷进行区域选择性、无锡硫酸化。 2,2,2-三氯乙基保护的硫基咪唑鎓盐作为硫酸化试剂。苯硼酸酯的形成显着提高了碳水化合物在有机溶剂中的溶解度，并在硫酸化反应中显示出高反应性和区域选择性。这种方法成功地适用于导致不需要分离或纯化反应中间体的一锅法。
• Boronic esters as protective groups in carbohydrate chemistry: processes for acylation, silylation and alkylation of glycoside-derived boronates
  作者：Ross S. Mancini、Jessica B. Lee、Mark S. Taylor

  DOI：10.1039/c6ob02278b

  日期：——

  Procedures for selective installation of acyl, silyl ether and para-methoxybenzyl (PMB) ether groups to glycoside substrates have been developed, employing phenylboronic esters as protected intermediates. The sequence of boronic ester formation, functionalization and deprotection can be accomplished with only a single purification step, and the boronic acid component can be recovered and reused after

  选择性安装酰基，甲硅烷基醚和对位的程序已经开发了使用苯基硼酸酯作为受保护的中间体的对糖苷底物的-甲氧基苄基（PMB）醚基。硼酸酯形成，官能化和脱保护的顺序仅需一个纯化步骤即可完成，脱硼后可回收并再利用硼酸组分。关键的进展包括确定在硼酸酯存在下安装PMB基团的反应条件，以及霍尔和同事开发的“相转换”规程作为硼酸酯裂解的有效方法的使用。硼酸酯脱保护的相对温和的条件可耐受几个官能团，包括酯，甲硅烷基醚，缩酮和硫代糖苷。