2-甲基-1-氧杂-螺[2.5]辛烷 | 17328-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 2-甲基-1-氧杂-螺[2.5]辛烷
• 英文名称: 2-methyl-1-oxaspiro[2.5]octane
• 英文别名: 2-methyl-1-oxa-spiro[2.5]octane；2-Methyl-1-oxa-spiro[2.5]octan
• CAS: 17328-74-4
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: HDXAHMGUQPVMDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  153.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1-氧杂-螺[2.5]辛烷 在 锰 、 1,4-环己二烯 、 titanocene dichloride 、 2,4,6-collidine hydrochloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以81%的产率得到1-环己基乙醇
  参考文献：
  名称：

  新的催化自由基反应的出现：二茂钛催化的环氧化物还原开环

  摘要：

  描述了通过单电子转移 (SET) 将环氧化物催化打开为 β-钛氧基自由基的重要催化作用。这些自由基可以还原为醇或参与 C-C 键形成反应。催化循环的一个关键步骤是概念上新颖的钛-氧和-碳键的质子化。我们的方法结合了自由基反应的优点，例如在质子条件下自由基的高官能团耐受性和稳定性，以及有机金属配合物确定试剂控制反应中转化过程的能力。

  DOI：

  10.1021/ja981635p
• 作为产物：
  描述：

  亚乙基环己烷 在 过氧化脲素 、 bis(2,4,6-trimethylphenyl) tellurium diacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到2-甲基-1-氧杂-螺[2.5]辛烷
  参考文献：
  名称：

  使用二羧酸二芳基碲对烯烃进行环氧化

  摘要：

  本文报道了一种使用二羧酸二芳基碲作为高价碲化合物环氧化多种官能化烯烃的有效方法。该方法能够使用催化量的碲和过氧化氢脲有效地将烯烃转化为环氧化物。此外，我们提出当二羧酸二芳基碲和过氧化氢反应时，该反应通过苯酚、羧酸和过氧化碲的过氧化物的形成进行。这是使用高价碲化合物进行环氧化反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/d2ob01020h

文献信息

• Selective Generation of Free Radicals from Epoxides Using a Transition-Metal Radical. A Powerful New Tool for Organic Synthesis
  作者：T. V. RajanBabu、William A. Nugent

  DOI：10.1021/ja00082a021

  日期：1994.2

  halogens provides a route to functionalized cyclopentanes and other useful products. The radical initially formed from an epoxide can also be trapped by H-atom donors such as 1,4- cyclohexadiene or tert-butyl thiol, resulting in an overall reduction of the epoxide. In the absence of a H-atom donor or an olefin, this radical is trapped by Ti(", resulting in a fl-oxido-Ti organometallic species which undergoes

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两
• Titanocene‐Catalyzed Radical Opening of N‐Acylated Aziridines
  作者：Yong‐Qiang Zhang、Elisabeth Vogelsang、Zheng‐Wang Qu、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201707673

  日期：2017.10.2

  Useful intermediates for intermolecular additions, reductions, and cyclizations are obtained with excellent regioselectivity via β-amido-substituted radicals catalytically generated from N-acyl aziridines. DFT calculations indicate that the ring opening is concerted rather than stepwise as previously postulated.

  通过N-酰基氮丙啶催化生成的β-酰胺基取代的基团，以极好的区域选择性获得了用于分子间加成，还原和环化的有用的中间体。DFT计算表明开环是一致的，而不是先前假定的逐步进行。
• Catalytic Radical–Polar Crossover Reactions of Allylic Alcohols
  作者：Eric E. Touney、Nicholas J. Foy、Sergey V. Pronin

  DOI：10.1021/jacs.8b12075

  日期：2018.12.12

  Radical-polar crossover hydrofunctionalizations of tertiary allylic alcohols are described. Depending on the structure of the catalyst, corresponding epoxides or semipinacol rearrangement products are selectively obtained in good yields. Experimental evidence points to the participation of alkylcobalt complexes as electrophilic intermediates.

  描述了叔烯丙醇的自由基极性交叉氢官能化。取决于催化剂的结构，相应的环氧化物或半频哪醇重排产物以良好的产率选择性地获得。实验证据表明烷基钴配合物作为亲电子中间体的参与。
• Influence of strain on chemical reactivity. Relative reactivity of torsionally distorted double bonds in MCPBA epoxidations
  作者：Kenneth J. Shea、Jang Seob Kim

  DOI：10.1021/ja00034a042

  日期：1992.4

  The second-order reaction rata were measured for the MCPBA epoxidation in CH 2 Cl 2 for a series of cyclic olefins including bridgehead olefins and trans-cycloalkenes. As expected, strained bridgehead alkenes and trans-cycloalkenes showed faster reaction rates than nonstrained cis-cycloalkenes. The MM-2 steric energies of alkenes, alkanes, and their corresponding epoxides were calculated to evaluate

  测量了MCPBA在CH 2 Cl 2 中环氧化一系列环烯烃（包括桥头烯烃和反式环烯烃）的二级反应速率。正如预期的那样，应变桥头烯烃和反式环烯烃比未应变的顺式环烯烃表现出更快的反应速率。计算烯烃、烷烃及其相应环氧化物的 MM-2 空间能以评估每个反应中释放的应变能 (ΔSE)。log k rel 与烯烃菌株的图没有显示出良好的相关性
• ZnCl₂as an Efficient Catalyst in the Thiolysis of 1,2-Epoxides by Thiophenol in Aqueous Medium
  作者：Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro、David Amantini、Francesco Fringuelli、Simone Tortoioli

  DOI：10.1055/s-2003-42107

  日期：——

  ZnCl2 (5 mol%) is an efficient catalyst for the thiolysis of 1,2-epoxides by thiophenol in water at pH 4.0. A variety of β-hydroxy phenylsulfides were obtained in short reaction times and excellent yields. Starting from cyclohexene oxide (1), two one-pot multi-step procedures in sole water (thiolysis/oxidation with H2O2) have been realized, for the chemoselective synthesis of the corresponding β-hydroxysulfoxides 19 or for the related β-hydroxysulfone 20.

  ZnCl2（5 mol%）是一种有效的催化剂，用于在pH 4.0的水相中通过硫苯醇对1,2-环氧化物进行硫解反应。在短反应时间内获得了多种β-羟基苯硫醚，并且产率非常高。从环己烯氧化物（1）出发，已经实现了在纯水中进行的两步一锅法（硫解/用H2O2氧化），用于选择性合成相应的β-羟基亚砜19或相关的β-羟基磺酰20。