methyl N-triflyl-L-homoalaninate | 1401094-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-triflyl-L-homoalaninate
• 英文别名: (S)-Methyl 2-(trifluoromethylsulfonamido)butanoate；methyl (2S)-2-(trifluoromethylsulfonylamino)butanoate
• CAS: 1401094-66-3
• 化学式: C₆H₁₀F₃NO₄S
• 分子量: 249.211
• InChiKey: XGHISKRBPKGKMW-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.402±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-triflyl-L-homoalaninate 、 苯硼酸频哪醇酯 在 Pd(MeCN)₄(OTf)₂ 、 碳酸氢钠 、 N-acetyl-D-tert-leucine 、 silver carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以66%的产率得到(S)-Methyl 4-phenyl-2-(trifluoromethylsulfonamido)butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II)/Pd(0) 催化配体使 C(sp3)-H 键与芳基硼试剂交叉偶联

  摘要：

  在过去的十年中，C-H 活化反应取得了许多进展。被表面上不活泼的 C-H 键直接官能化分子的能力所吸引，化学家发现了能够使 C( sp 2 )-H 和 C( sp 3 )-H 键与各种偶联伙伴反应的反应条件。尽管取得了这些进展，但开发能够催化 C( sp 3 )-H 键功能化的合适配体仍然是一个重大挑战。在此，我们报告发现了一种单-N-保护的氨基酸配体，该配体使 Pd (II)催化的 γ-C( sp 3)–H 键与芳基硼试剂在三氟甲酰基保护的胺中形成。值得注意的是，在没有配体的情况下没有观察到背景反应。多种胺底物和芳基硼​​试剂使用该方法交叉偶联。源自氨基酸的光学活性底物的芳基化也提供了制备非蛋白氨基酸的潜在途径。

  DOI：

  10.1038/nchem.1836
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 (2S)-2-氨基丁酸甲酯盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以71%的产率得到methyl N-triflyl-L-homoalaninate
  参考文献：
  名称：

  配体激活的 γ-C(sp3)-H 乙酰氧基化三氟甲基保护胺

  摘要：

  已经实现了钯催化的三氟甲基保护胺的γ-C(sp3)-H乙酰氧基化。使用吡啶或 2-烷氧基喹啉型配体是这种转化成功的关键。该反应具有高度非对映选择性且易于扩展，并且构成了合成 γ-羟基-α-氨基酸和 β,γ-二羟基胺的直接方法，而其他途径不易获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800891

文献信息

• Ligand-Enabled γ-C(sp³)–H Olefination of Amines: En Route to Pyrrolidines
  作者：Heng Jiang、Jian He、Tao Liu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.5b13462

  日期：2016.2.17

  Pd(II)-catalyzed olefination of γ-C(sp(3))-H bonds of triflyl (Tf) and 4-nitrobenzenesulfonyl (Ns) protected amines is achieved. Subsequent aza-Wacker oxidative cyclization or conjugate addition of the olefinated intermediates provides a variety of C-2 alkylated pyrrolidines. Three pyridine- and quinoline-based ligands are developed to match different classes of amine substrates, demonstrating a rare

  实现了 Pd(II) 催化的三氟甲磺酸 (Tf) 和 4-硝基苯磺酰基 (Ns) 保护的胺的 γ-C(sp(3))-H 键的烯化。随后的氮杂-瓦克氧化环化或烯化中间体的共轭加成提供了多种C-2烷基化吡咯烷。开发了三种基于吡啶和喹啉的配体以匹配不同类别的胺底物，展示了启用配体的 C(sp(3))-H 烯化反应的罕见例子。使用 Ns 保护基来指导烷基胺的 C(sp(3))-H 活化也是实现烷基胺实际 CH 官能化的重要一步。
• Ligand-Enabled γ-C(sp³)-H Acetoxylation of Triflyl-Protected Amines
  作者：Wen-Liang Jia、M. Ángeles Fernández-Ibáñez

  DOI：10.1002/ejoc.201800891

  日期：2018.12.2

  A palladium‐catalyzed γ‐C(sp3)–H acetoxylation of triflyl‐protected amines has been achieved. The use of pyridine or 2‐alkoxyquinoline‐type ligands is key to the success of this transformation. The reaction is highly diastereoselective and easily scalable, and constitutes a direct approach for the synthesis of γ‐hydroxy‐α‐amino acids and β,γ‐dihydroxy amines, which are not readily accessible by other

  已经实现了钯催化的三氟甲基保护胺的γ-C(sp3)-H乙酰氧基化。使用吡啶或 2-烷氧基喹啉型配体是这种转化成功的关键。该反应具有高度非对映选择性且易于扩展，并且构成了合成 γ-羟基-α-氨基酸和 β,γ-二羟基胺的直接方法，而其他途径不易获得。
• Ligand-enabled cross-coupling of C(sp3)–H bonds with arylboron reagents via Pd(II)/Pd(0) catalysis
  作者：Kelvin S. L. Chan、Masayuki Wasa、Ling Chu、Brian N. Laforteza、Masanori Miura、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1038/nchem.1836

  日期：2014.2

  unreactive C–H bonds, chemists have discovered reaction conditions that enable reactions of C(sp2)–H and C(sp3)–H bonds with a variety of coupling partners. Despite these advances, the development of suitable ligands that enable catalytic C(sp3)–H bond functionalization remains a significant challenge. Herein we report the discovery of a mono-N-protected amino acid ligand that enables Pd(II)-catalysed

  在过去的十年中，C-H 活化反应取得了许多进展。被表面上不活泼的 C-H 键直接官能化分子的能力所吸引，化学家发现了能够使 C( sp 2 )-H 和 C( sp 3 )-H 键与各种偶联伙伴反应的反应条件。尽管取得了这些进展，但开发能够催化 C( sp 3 )-H 键功能化的合适配体仍然是一个重大挑战。在此，我们报告发现了一种单-N-保护的氨基酸配体，该配体使 Pd (II)催化的 γ-C( sp 3)–H 键与芳基硼试剂在三氟甲酰基保护的胺中形成。值得注意的是，在没有配体的情况下没有观察到背景反应。多种胺底物和芳基硼​​试剂使用该方法交叉偶联。源自氨基酸的光学活性底物的芳基化也提供了制备非蛋白氨基酸的潜在途径。