(4E,7S)-N-{(2R)-[(1R,6S)-6-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-3-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]-2-methoxyethyl}-7-methoxydodec-4-enamide | 935264-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4E,7S)-N-{(2R)-[(1R,6S)-6-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-3-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]-2-methoxyethyl}-7-methoxydodec-4-enamide
• 英文别名: (E,7S)-N-[(2R)-2-[(1R,6S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]-2-methoxyethyl]-7-methoxydodec-4-enamide
• CAS: 935264-82-7
• 化学式: C₂₉H₅₃NO₅Si
• 分子量: 523.829
• InChiKey: STKFQGCPQJCWPW-HOBTYNSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,7S)-N-{(2R)-[(1R,6S)-6-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-3-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]-2-methoxyethyl}-7-methoxydodec-4-enamide 在 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以71%的产率得到(4E,7S)-N-{(2R)-[(1S,6S)-6-hydroxy-3-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]-2-methoxyethyl}-7-methoxydodec-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  麦芽酰胺U的全合成和正确的绝对构型

  摘要：

  从（S）-（+）-香芹酮分18步完成先前提出的malyngamide U（1）结构的对映选择性合成。关键步骤涉及（S）-（+）-香芹酮的羟甲基化和醛（+）- 5的不对称亨利反应，以及与酸3的缩合。合成化合物1的1 H和13 C NMR数据与报道的麦芽酰胺U的数据不一致。因此，化合物1的C-2'差向异构体是通过相似的反应序列合成的。而C-2'差向异构体的NMR数据23与所报道的产品完全一致，具体旋转数据的差异表明，麦芽酰胺U的正确结构应为结构2，其中胺部分的绝对构型与化合物23中的对映体相同。然后，通过（R）-（-）-香芹酮的类似合成，确认了修饰的麦芽酰胺U（2）的正确绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo061456n
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1-[(1S,2R,6S)-6-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-2-(4-methoxybenzyloxy)-3-methylcyclohex-3-en-1-yl]-2-nitroethan-1-ol 在 N-甲基吗啉 、 sodium tetrahydroborate 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 110.5h， 生成 (4E,7S)-N-{(2R)-[(1R,6S)-6-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-3-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]-2-methoxyethyl}-7-methoxydodec-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  麦芽酰胺U的全合成和正确的绝对构型

  摘要：

  从（S）-（+）-香芹酮分18步完成先前提出的malyngamide U（1）结构的对映选择性合成。关键步骤涉及（S）-（+）-香芹酮的羟甲基化和醛（+）- 5的不对称亨利反应，以及与酸3的缩合。合成化合物1的1 H和13 C NMR数据与报道的麦芽酰胺U的数据不一致。因此，化合物1的C-2'差向异构体是通过相似的反应序列合成的。而C-2'差向异构体的NMR数据23与所报道的产品完全一致，具体旋转数据的差异表明，麦芽酰胺U的正确结构应为结构2，其中胺部分的绝对构型与化合物23中的对映体相同。然后，通过（R）-（-）-香芹酮的类似合成，确认了修饰的麦芽酰胺U（2）的正确绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo061456n

文献信息

• Total Synthesis and Correct Absolute Configuration of Malyngamide U
  作者：Yang Li、Jian-Peng Feng、Wen-Hua Wang、Jie Chen、Xiao-Ping Cao

  DOI：10.1021/jo061456n

  日期：2007.3.1

  enantioselective synthesis of the previously proposed structure of malyngamide U (1) was accomplished in 18 steps from (S)-(+)-carvone. The key steps involved a hydroxymethylation of (S)-(+)-carvone and an asymmetric Henry reaction of aldehyde (+)-5, as well as condensation with the acid 3. The 1H and 13C NMR data of the synthetic compound 1 were not consistent with the data of the reported malyngamide

  从（S）-（+）-香芹酮分18步完成先前提出的malyngamide U（1）结构的对映选择性合成。关键步骤涉及（S）-（+）-香芹酮的羟甲基化和醛（+）- 5的不对称亨利反应，以及与酸3的缩合。合成化合物1的1 H和13 C NMR数据与报道的麦芽酰胺U的数据不一致。因此，化合物1的C-2'差向异构体是通过相似的反应序列合成的。而C-2'差向异构体的NMR数据23与所报道的产品完全一致，具体旋转数据的差异表明，麦芽酰胺U的正确结构应为结构2，其中胺部分的绝对构型与化合物23中的对映体相同。然后，通过（R）-（-）-香芹酮的类似合成，确认了修饰的麦芽酰胺U（2）的正确绝对构型。