trans-3,4-epoxy-4,8-dimethyl-7-nonen-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-3,4-epoxy-4,8-dimethyl-7-nonen-2-ol
• 英文别名: 1-[(2S,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl]ethanol
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: WEQYFJSJODLMKA-DVRYWGNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3,4-epoxy-4,8-dimethyl-7-nonen-2-ol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 三乙胺 作用下， 反应 0.08h， 生成 (E)-5,9-dimethyldeca-4,8-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮和α-氯酮的反应

  摘要：

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮的反应主要产生环丙醇，而α-氯酮的生成烯丙醇和/或环丙醇的量取决于试剂与底物的摩尔比而变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86394-8
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 magnesium 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 trans-3,4-epoxy-4,8-dimethyl-7-nonen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮和α-氯酮的反应

  摘要：

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮的反应主要产生环丙醇，而α-氯酮的生成烯丙醇和/或环丙醇的量取决于试剂与底物的摩尔比而变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86394-8

文献信息

• Chiral Hydroperoxides as Oxygen Source in the Catalytic Stereoselective Epoxidation of Allylic Alcohols by Sandwich-Type Polyoxometalates:  Control of Enantioselectivity through a Metal-Coordinated Template
  作者：Waldemar Adam、Paul L. Alsters、Ronny Neumann、Chantu R. Saha-Möller、Dieter Seebach、Albert K. Beck、Rui Zhang

  DOI：10.1021/jo034923z

  日期：2003.10.1

  The epoxidation of allylic alcohols is shown to be efficiently and selectively catalyzed by the oxidatively resistant sandwich-type polyoxometalates, POMs, namely [WZnM(2)(ZnW(9)O(34))(2)](q)(-) [M = OV(IV), Mn(II), Ru(III), Fe(III), Pd(II), Pt(II), Zn(II); q = 10-12], with organic hydroperoxides as oxygen source. Conspicuous is the fact that the nature of the transition metal M in the central ring

  烯丙醇的环氧化被证明是有效和选择性地被抗氧化的三明治型多金属氧酸盐，即[WZnM（2）（ZnW（9）O（34））（2）]（q）（-）催化[M ＝ OV（IV），Mn（II），Ru（III），Fe（III），Pd（II），Pt（II），Zn（II）；q = 10-12]，有机氢过氧化物为氧源。显而易见的是，多金属氧酸盐中心环中过渡金属M的性质会显着影响烯丙基醇环氧化反应的反应性，化学选择性，区域选择性和立体选择性。首次证明了氧钒（IV）取代的POM，即[ZnW（VO）（2）（ZnW（9）O（34））（2）]（12-）是高度化学选择性的，区域选择性和立体选择性催化剂，用于烯丙基醇的清洁环氧化。高对映选择性（er值高达95：5）已使用[ZnW（VO）（2）（ZnW（9）O（34））（2）]（12）（-）和具有空间需求的TADOOL衍生的氢过氧化物TADOOH作为再生手性氧源实现。因此，POM催化的具有出色催化效率（高达42
• 1-Methylgeraniol as Novel Regio- and Diastereoselective Probe for Hydrogen Bonding in Hydroxy-Assisted Oxygen-Transfer Reactions
  作者：Waldemar Adam、Catherine M. Mitchell、Rodrigo Paredes、Alexander K. Smerz、L. Angela Veloza

  DOI：10.1002/jlac.199719970713

  日期：1997.7

  functionality expresses diastereoselective directivity through hydrogen bonding. The combination of regio- and stereoselectivity provides a novel and powerful mechanistic tool to differentiate electronic and steric effects of oxidants. Thus, various epoxidizing agents have been employed and the mechanistic implications derived from the product ratios are well in line with those reported, which exemplifies

  已经设计了手性1-甲基香叶醇，并将其作为一种机械探针用于环氧化反应，从而可以同时评估一个或相同分子的区域和立体化学信息。在两个三取代的双键中，末端的7,8个由于其更大的π亲核性而反映出动力学偏好，具有手性烯丙基羟基官能团的3,4个通过氢键表达非对映选择性的方向性。区域选择性和立体选择性的结合提供了一种新颖而强大的机制工具，可区分氧化剂的电子和空间效应。因此，已经使用了各种环氧化剂，并且由产物比率得出的机理含义与所报道的那些非常吻合，这说明了探针的有效性。
• Regio- and Diastereoselective Catalytic Epoxidation of Chiral Allylic Alcohols with Hexafluoroacetone Perhydrate. Hydroxy-Group Directivity through Hydrogen Bonding
  作者：Waldemar Adam、Hans-Georg Degen、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1021/jo982025a

  日期：1999.2.1

  The threo diastereoselectivity in the catalytic-epoxidation of chiral allylic alcohols with 1,3-allylic strain by hexafluoroacetone perhydrate and its regioselectivity in the epoxidation of 1-methylgeraniol establishes a hydroxy-directing effect through hydrogen bonding between the oxidant and substrate. The higher syn selectivity for the cis than trans isomer of 5-tert-butylcyclohexen-3-ol suggests a hydrogen-bonded transition-state structure similar to that of peracids for this catalytic oxygen-transfer process.