2-甲基-2-丙基(2E)-5-甲基-2-己烯酸酯 | 138877-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-甲基-2-丙基(2E)-5-甲基-2-己烯酸酯
• 英文名称: (E)-tert-butyl 5-methylhex-2-enoate
• 英文别名: 5-Methyl-hex-2-enoic acid tert-butyl ester；tert-butyl (E)-5-methylhex-2-enoate
• CAS: 138877-97-1
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: CXKHKLUXWMCJAS-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-丙基(2E)-5-甲基-2-己烯酸酯 在 palladium dihydroxide 正丁基锂 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 42.5h， 生成 (R)-3-氨基-5-甲基己酸
  参考文献：
  名称：

  平行合成手性β-氨基酸

  摘要：

  使用高手性锂N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺的共轭加成，完成了对映体纯度高的30个β-氨基酸阵列的平行不对称合成。该协议的实验简单性和高度实用性通过高15种α，β-不饱和酯的高效平行转化为相应β-氨基酸的对映体系列以高总收率和选择性进行了证明，且每个步骤的纯化步骤最少反应方案。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.06.008
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-丁炔 在 吡啶 、 水 、 氧气 、 copper diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.33h， 生成 2-甲基-2-丙基(2E)-5-甲基-2-己烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的烯基硼酸与磷叶立德偶联反应制备α，β-不饱和酯和α，β-不饱和γ-酮酯的可调谐路线

  摘要：

  通过在温和的条件下通过铜催化的磷化磷与烯基硼酸的氧化偶联反应，开发了一种可调谐策略，以高至极好的收率制备α，β-不饱和酯和α，β-不饱和γ-酮酯。不加水的反应得到α，β-不饱和酯，酮和酰胺，而α，β-不饱和γ-酮酯，1,4-α，β-不饱和二酮和α，β-不饱和γ-酮酰胺是使用5.0当量时获得。水。高2 O 18标记实验表明，水在α，β-不饱和γ-酮酸酯的形成中起着重要作用。在机理研究的基础上，提出了α，β-不饱和酯和α，β-不饱和γ-酮酯的合理形成机理。salts盐也可以代替磷化磷化物直接用作偶联伴侣。该反应表现出广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，良好的区域选择性和多种偶联产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701640

文献信息

• The One-Pot Wittig Reaction: A Facile Synthesis of α,β-Unsaturated Esters and Nitriles by Using Nanocrystalline Magnesium Oxide
  作者：Boyapati M. Choudary、Koosam Mahendar、M. Lakshmi Kantam、Kalluri V. S. Ranganath、Taimur Athar

  DOI：10.1002/adsc.200606001

  日期：2006.9

  Nanocrystalline magnesium oxide was found to be an effective heterogeneous, solid base catalyst for the one-pot Wittig reaction to afford α,β-unsaturated esters and nitriles in excellent yields with high E-stereoselectivity in the presence of triphenylphosphine under mild conditions.

  发现纳米晶氧化镁是一种有效的非均相，固态碱催化剂，可在一锅Wittig反应中以温和条件在三苯基膦存在下以高收率和高E-立体选择性以优异的产率提供α，β-不饱和酯和腈。
• Highly (<i>E</i>)-Selective Wadsworth−Emmons Reactions Promoted by Methylmagnesium Bromide
  作者：Timothy D. W. Claridge、Stephen G. Davies、James A. Lee、Rebecca L. Nicholson、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、Andrew D. Smith、Steven M. Toms

  DOI：10.1021/ol802212e

  日期：2008.12.4

  An experimentally simple protocol for the very highly (E)-selective Wadsworth-Emmons reaction [(E):(Z) selectivities in excess of 180:1 in some cases] of a range of straight-chain and branched aliphatic, substituted aromatic, and base-sensitive aldehydes via reaction with an alkyl diethylphosphonoacetate and MeMgBr is reported.

  对一系列直链和支链脂族，取代芳族化合物进行非常高度（E）选择性的Wadsworth-Emmons反应[（E）:( Z）选择性在某些情况下超过180：1的反应）的实验简单方法，报道了通过与烷基二乙基膦酰基乙酸酯和MeMgBr反应生成的对碱敏感的醛。
• Asymmetric Synthesis of α-Amino Carbonyls (Aldehydes, Ketones and Acids) using Lithium (R)-N-benzyl-N-α-methylbenzylamide
  作者：Stephen G. Davies、Simon W. Epstein、Osamu Ichihara、Andrew D. Smith

  DOI：10.1055/s-2001-17449

  日期：——

  The diastereoselective conjugate addition of lithium (R)-N-benzyl-N-α-methylbenzylamide to α,β-unsaturated esters and subsequent enolate hydroxylation, followed by reduction and oxidative cleavage provides a facile route to N,N-protected α-amino aldehydes and ketones. Further manipulation furnishes α-amino acids in high enantiomeric excess.

  锂 (R)-N-苯甲基-N-α-甲基苯甲酰胺的非对映选择性共轭加成到 α,β-不饱和酯上，随后进行烯醇化羟基化，然后进行还原和氧化裂解，为 N,N-保护的 α 提供了一条简便的途径±-氨基醛和酮。进一步的操作提供了高对映体过量的α-氨基酸。
• Triarylamminium Radical Cation Facilitates the Deprotection of<i>tert</i>-Butyl Groups in Esters, Ethers, Carbonates, and Carbamates
  作者：Denisa Hidasová、Tomáš Slanina

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00238

  日期：2023.6.2

  tris-4-bromophenylamminium radical cation, commonly known as magic blue (MB•+), and triethylsilane. Magic blue catalytically facilitates the cleavage of the C–O bond in tert-butyl carbamates, carbonates, esters, and ethers in a high isolated yield of up to 95%, and sacrificial triethylsilane accelerates the reaction. Without requiring high temperatures, transition metals, or strong acidic or basic catalysts

  我们报告了使用两种商业试剂进行温和Ot Bu脱保护的催化方案：三-4-溴苯铵自由基阳离子，通常称为魔幻蓝 (MB •+ ) 和三乙基硅烷。魔幻蓝催化促进氨基甲酸叔丁酯、碳酸酯、酯和醚中 C-O 键的裂解，分离产率高达 95%，牺牲三乙基硅烷加速反应。无需高温、过渡金属或强酸或强碱催化剂，该方法适用于结构多样的化合物，包括脂肪族、芳香族和杂环底物。
• An asymmetric ammonia synthon for Michael additions
  作者：Joel M. Hawkins、Timothy A. Lewis

  DOI：10.1021/jo00033a037

  日期：1992.3

  The highly diastereoselective 1,4-addition of lithiated chiral amine 1 to alpha,beta-unsaturated esters, followed by hydrogenolysis of the benzylic-type C-N bonds of the 1,4-adducts, provides an asymmetric ammonia synthon for Michael additions. Under optimized conditions, lithiated 1 adds to alpha,beta-unsaturated tert-butyl esters in dimethoxyethane at -63-degrees-C in high yield with very high diastereoselectivity. Small, large, functionalized, and chiral beta-ester substituents are amenable, with (S)-1 consistently adding to (E)-3 from the top as drawn in Table II. Hydrogenolysis liberates the beta-amino esters with typically 95-99% ee.