isopropyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate | 143427-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isopropyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
• 英文别名: 3,6-Dioxo-cyclohexa-1,4-dienecarboxylic acid isopropyl ester；Propan-2-yl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
• CAS: 143427-14-9
• 化学式: C₁₀H₁₀O₄
• 分子量: 194.187
• InChiKey: ZFYZGPZWZWPIFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate 在 磷酸二苯酯 、 (11bR)-2,6-二-9-菲基-4-羟基-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二噁磷杂庚英-4-氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Sa,R)-isopropyl-3,6-dihydroxy-2-(2-(3-oxo-2-phenylindolin-2-yl)-1H-indol-3-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  具有轴向和中心手性的有机催化不对称合成arylindolyl indolin-3-ones。

  摘要：

  通过3-芳基吲哚与2-芳基-3 H-吲哚-3-酮的反应，开发了一种有效的手性磷酸催化不对称合成轴向和中心手性的芳基吲哚-3-酮的方法。以高收率获得具有优异的对映选择性和非对映选择性的目标产物。

  DOI：

  10.1039/d0cc05432a
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 2,5-dihydroxybenzoate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以167 mg的产率得到isopropyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有机催化芳基化反应不对称合成轴向手性芳基吡唑

  摘要：

  在此，使用手性磷酸催化剂在温和条件下实现了3-芳基-5-氨基吡唑和醌衍生物的高度对映选择性芳基化反应。该反应对于芳基化反应伙伴而言具有广泛的范围，因此可以快速获得一系列轴向手性芳基吡唑，并获得良好的结果（高达 95% 的产率和 99% ee）。值得注意的是，该反应非常有效，因为模型反应的催化剂负载量可以减少至 1 mol%，并且仍然保持对映选择性。此外，通过克级反应和产物的转化证明了该方案的合成实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02694

文献信息

• A New Selective Method for the Homolytic Alkylation and Carboxylation of Quinones by Monoesters of Oxalic Acid
  作者：Fausta Coppa、Francesca Fontana、Edoardo Lazzarini、Francesco Minisci

  DOI：10.1246/cl.1992.1299

  日期：1992.7

  Alkyl and alkoxycarbonyl radicals were generated by oxidative decarboxylation of oxalic acid monoesters by persulfate; they were then utilized for the selective substitution of quinones.

  草酸单酯被过硫酸盐氧化脱羧生成烷基和烷氧羰基；然后将它们用于醌的选择性取代。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Aryl‐ <i>p</i> ‐Quinones: Platform Molecules for Diversity‐Oriented Synthesis of Biaryldiols
  作者：Ye‐Hui Chen、Heng‐Hui Li、Xiao Zhang、Shao‐Hua Xiang、Shaoyu Li、Bin Tan

  DOI：10.1002/anie.202004671

  日期：2020.7.6

  Presented here is a class of novel axially chiral aryl‐p ‐quinones as platform molecules for the preparation of non‐C 2 symmetric biaryldiols. Two sets of aryl‐p ‐quinone frameworks were synthesized with remarkable enantiocontrol by means of chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective arylation of p ‐quinones by central‐to‐axial chirality conversion. These aryl‐p ‐quinones were then used to access

  这里介绍的是一类新型的轴向手性芳基对苯二酚，作为制备非C 2对称联芳基二醇的平台分子。两套芳基的p通过手性磷酸的装置具有显着的enantiocontrol合成-quinone框架催化对映选择性芳基化p通过中央到外轴手性转换-quinones。然后，这些芳基对苯醌被用于获得具有高度保留的对映体纯度的各种高度官能化的非C 2对称联芳基二醇。
• Chiral cobalt(<scp>ii</scp>) complex catalyzed Friedel–Crafts aromatization for the synthesis of axially chiral biaryldiols
  作者：Chaoran Xu、Haifeng Zheng、Bowen Hu、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc05266a

  日期：——

  axially chiral biaryldiols via asymmetric Friedel–Crafts aromatization between p-quinones and 2-naphthols was developed. A chiral cobalt(II) complex of N,N′-dioxide enabled the process to generate axially chiral biaryldiols in up to 98% yield and 95% ee. A large range of substituents at different positions of p-quinones and 2-naphthols was tolerable. The configuration of the product and the chiral N,N′-dioxide-Co(ClO4)2

  通过对苯二酚和2-萘酚之间的不对称Friedel-Crafts芳构化，有效地合成了轴向手性联芳二醇。N，N'-二氧化物的手性钴（II）配合物使该方法能够以高达98％的收率和95％的ee生成轴向手性联芳基二醇。在对苯醌和2-萘酚的不同位置处的大范围的取代基是可容忍的。通过X射线晶体衍射分析确定了产物和手性N，N'-二氧化物-Co（ClO 4）2催化剂的构型，并提出了可能的催化模型。
• Catalytic asymmetric [2+2] cycloaddition between quinones and fulvenes and a subsequent stereoselective isomerization to 2,3-dihydrobenzofurans
  作者：Haifeng Zheng、Chaoran Xu、Yan Wang、Tengfei Kang、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc03211k

  日期：——

  The catalytic enantioselective [2+2] cycloaddition between quinones and fulvenes was achieved, for the first time, by the use of a chiral copper(II) complex catalyst. The transformation afforded a series of enantiomerically enriched [6,4,5]-tricyclic cyclobutane derivatives in good yields with excellent regio- and stereoselectivities. Furthermore, the [2+2] adducts could be easily converted into formal

  通过使用手性铜（II）络合物催化剂，首次实现了醌与富烯之间的催化对映选择性[2 + 2]环加成反应。该转化以良好的产率提供了一系列对映异构体富集的[6,4,5]-三环环丁烷衍生物，具有优异的区域选择性和立体选择性。此外，[2 + 2]加合物可以轻松有效地和立体选择性地转化为正式的[3 + 2]加合物。
• A catalytic asymmetric one-pot [3+2] cyclization/semipinacol rearrangement sequence: an efficient construction of a multi-substituted 3<i>H</i>-spiro[benzofuran-2,1′-cyclopentane] skeleton
  作者：Lin Liu、Lin-Sheng Lei、Zong-Song Zhan、Si-Zhan Liu、Yu-Xiao Wang、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang、Ai-Jun Ma、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1039/c9cc00811j

  日期：——

  facile and efficient method to form a chiral multi-substituted 3H-spiro[benzofuran-2,1′-cyclopentane] structural unit has been developed via a one-pot [3+2] cyclization/semipinacol rearrangement cascade. A catalysis system of Cu(II)/BOX has been used to efficiently construct a key stereogenic center via a cyclization between substituted benzoquinones and allylic alcohols affording the desired products

  通过一锅[3 + 2]环化/ Semipinacol重排级联开发了一种简便有效的方法，用于形成手性多取代的3 H-螺[苯并呋喃-2,1'-环戊烷]结构单元。Cu（II）/ BOX的催化系统已用于通过取代苯醌和烯丙醇之间的环化反应有效地构建关键的立体异构中心，从而以高收率提供所需产物，并具有出色的对映选择性和非对映选择性（21例;最高67％产量；最高ee为92％，最高> 20：1 dr）。该方法为合成包含螺[苯并呋喃环戊烷]骨架单元的相应生物活性分子提供了另一种策略。