2-甲基-3-N,N-二甲氨基甲基吲哚 | 37125-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-3-N,N-二甲氨基甲基吲哚
• 英文名称: 2-methylgramine
• 英文别名: 2-Methyl-3-dimethylaminomethyl-indol；2-Methyl-3-N,N-dimethylaminomethylindole；N,N-dimethyl-1-(2-methyl-1H-indol-3-yl)methanamine
• CAS: 37125-92-1
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂
• mdl: MFCD00022712
• 分子量: 188.272
• InChiKey: AJNMXMZCRHTBEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-121 °C(Solv: acetone (67-64-1); ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  133-134 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)
• 碰撞截面：
  140.6 Ų [M+H]+ [CCS Type: TW, Method: calibrated with polyalanine and drug standards]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 储存条件：
  | 2-8°C |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-3-N,N-二甲氨基甲基吲哚 在 碘 、 sodium carbonate 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 15.0h， 以43%的产率得到2-甲基吲哚-3-甲醛
  参考文献：
  名称：

  分子碘介导的芳基和杂芳基（二甲基氨基）甲基的C–N键氧化裂解为醛

  摘要：

  芳基和杂芳基（二甲基氨基）甲基的C–N键的氧化裂解可通过在环境条件下，弱碱存在下使用分子碘作为弱氧化剂来实现。游离NH和含有各种取代基的取代的吲哚的C 3甲酰化的重要反应是由相应的曼尼希碱完成的。该方法还可以扩展为芳基和其他杂芳基醛和酮的合成。此外，该方法的实用性已成功以克为单位进行了证明。

  DOI：

  10.1039/d0nj05832g
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吲哚 、 n,n-二甲基亚甲基碘化胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-甲基-3-N,N-二甲氨基甲基吲哚 、 1-((N,N-二甲基氨基)甲基)-2-甲基吲哚
  参考文献：
  名称：

  Mild Microwave-Assisted Synthesis of Dipyrromethanes and Their Analogues

  摘要：

  The Mannich reaction between pyrroles or indoles and Eschenmoser's salt (dimethylmethylideneammonium iodide) forms N,N-dimethylamino-methylated derivatives in good to excellent yields. The reaction is highly regioselective, and for pyrroles both 2- and 3-substituted derivatives could be obtained. The N,N-dimethylaminomethylpyrroles and indoles underwent substitution with pyrrole under microwave irradiation, affording the appropriate dipyrromethanes, N-confused, and indolo-dipyrromethanes in moderate to excellent overall yield.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378925

文献信息

• 5‐(Cyano)dibenzothiophenium Triflate: A Sulfur‐Based Reagent for Electrophilic Cyanation and Cyanocyclizations
  作者：Xiangdong Li、Christopher Golz、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201904557

  日期：2019.7.8

  and its reactivity as electrophilic cyanation reagent evaluated. The scalable preparation, easy handling and broad substrate scope of the electrophilic cyanation promoted by 9, which includes amines, thiols, silyl enol ethers, alkenes, electron rich (hetero)arenes and polyaromatic hydrocarbons, illustrate the synthetic potential of this reagent. Importantly, Lewis acid activation of the reagent is not

  报道了通过用Tf 2 O活化二苯并[b，d]噻吩-5-氧化物并随后与TMSCN反应制备的5-（氰基）二苯并噻吩三氟甲磺酸盐9的合成，并评估了其作为亲电氰化试剂的反应性。9促进了亲电氰化的可扩展制备，易于处理和广泛的底物范围其中包括胺，硫醇，甲硅烷基烯醇醚，烯烃，富电子（杂）芳烃和聚芳烃，说明了该试剂的合成潜力。重要的是，转移过程不需要试剂的路易斯酸活化。我们在此另外报告了仿生氰基环化级联反应，该反应不是典型的亲电子氰化试剂所促进的，证明了9具有引发挑战性转化的优异能力。
• Synthesis of tryptophans by alkylation of chiral glycine enolate equivalents with quaternary gramines
  作者：Matiss Reinfelds、Konstantins Kalinins、Dace Katkevica、Ronalds Zemribo、Martins Katkevics

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.017

  日期：2015.10

  source of the 3-methylindole fragment for diastereoselective alkylation. The best yields and stereoselectivity were obtained for the alkylation of a chiral William’s morpholinone enolate. Based on this transformation, a general method for the synthesis of enantiopure, indole ring substituted tryptophan derivatives was developed with good overall yields.

  发现季胺是非对映选择性烷基化的3-甲基吲哚片段的合适来源。对于手性William's吗啉代烯醇烯酸酯的烷基化，可获得最佳收率和立体选择性。基于该转化，开发了具有良好总收率的对映体纯的，吲哚环取代的色氨酸衍生物的合成的通用方法。
• Catalyst-Controlled Regiodivergence in Rearrangements of Indole-Based Onium Ylides
  作者：Vaishnavi N. Nair、Volga Kojasoy、Croix J. Laconsay、Wang Yeuk Kong、Dean J. Tantillo、Uttam K. Tambar

  DOI：10.1021/jacs.1c00283

  日期：2021.6.23

  metal-coordinated ion-pair in the copper catalyzed [1,2]-rearrangement that recombines in the solvent-cage. The application of our methodology was demonstrated in the first total synthesis of the indole alkaloid (±)-sorazolon B, which enabled the stereochemical reassignment of the natural product. Further functional group transformations of the rearrangement products to generate valuable synthetic intermediates

  我们开发了由吲哚底物衍生的鎓叶立德的催化剂控制区域发散重排。由取代的吲哚原位形成的氧鎓叶立德分别在铑和铜催化剂存在下选择性地进行[2,3]-和[1,2]-重排。实验和密度泛函理论 (DFT) 相结合的计算研究表明，不同的机制途径涉及铑催化反应中的无金属叶立德有利于 [2,3]-重排，以及铜催化反应中的金属配位离子对 [1 ,2]-在溶剂笼中重新组合的重排。我们的方法的应用在吲哚生物碱 (±)-sorazolon B 的首次全合成中得到了证明，这使得天然产物的立体化学重新分配成为可能。还展示了重排产物的进一步官能团转化以产生有价值的合成中间体。
• Visible-light-induced cascade dearomatization cyclization between alkynes and indole-derived bromides: a facile strategy to synthesize spiroindolenines
  作者：Xiaoshuang Gao、Yao Yuan、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1039/d0cc05672c

  日期：——

  A visible-light-initiated intermolecular dearomatization cyclization cascade reaction between alkynes and indole-derived bromides has been explored. This transformation exhibits a wide substrates scope and significant functional groups tolerance, providing an efficient way to access a variety of spiroindolenines under mild conditions.

  已探索了炔烃与吲哚衍生的溴化物之间的可见光引发的分子间脱芳香化环化级联反应。这种转化表现出广泛的底物范围和显着的官能团耐受性，提供了在温和条件下接近各种螺环吲哚胺的有效途径。
• Substitution of the Dimethylamino Group in Gramines and One-Pot Cyclization to Tetrahydro-β-carbolines Using a Triazine-Based Activating Agent
  作者：Hikaru Fujita、Riho Nishikawa、Ozora Sasamoto、Masanori Kitamura、Munetaka Kunishima

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00039

  日期：2019.7.5

  method with CDMT enabled the sequential transformation of gramines: substitution with (N-alkylidene)aminomalonates followed by the Pictet–Spengler reaction under acidic conditions afforded 1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline derivatives in one pot.

  利用2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪（CDMT）作为活化剂，开发了一种新的方法以丙二酸为基的亲核试剂取代3-[（二甲氨基）甲基]吲哚（甘氨酸）。试剂为二甲氨基。将反应物在在存在室温下1.5-6小时内完成叔-胺碱和锂盐。CDMT优于碘甲烷，后者是曼尼希碱中二甲基氨基的常见活化剂，尤其是在1个取代的氨基胺的反应中。检查了可能的中间体双（吲哚-3-基甲基）二甲基铵盐的反应性，从而获得了对该反应的机理认识。这种用CDMT取代的方法可以使麦胺依次转化：用（N-亚烷基）氨基丙二酸酯，然后在酸性条件下进行Pictet-Spengler反应，可在一锅中得到1,2,3,4-四氢-β-咔啉衍生物。