3-iodo-4-methyl-7-diethylaminocoumarin | 107995-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 3-iodo-4-methyl-7-diethylaminocoumarin
• 英文别名: 7-(diethylamino)-3-iodo-4-methyl-2H-chromen-2-one；7-Diethylamino-3-iodo-4-methyl-chromen-2-one；7-(diethylamino)-3-iodo-4-methylchromen-2-one
• CAS: 107995-74-4
• 化学式: C₁₄H₁₆INO₂
• 分子量: 357.191
• InChiKey: DRTYANIJZQWONA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  113 °C
• 沸点：
  451.9±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-iodo-4-methyl-7-diethylaminocoumarin 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3-chloro-1-((7-(diethylamino)-3-iodo-2-oxo-2H-chromen-4-yl)methyl)pyridin-1-ium bromide
  参考文献：
  名称：

  使用无金属的可光移动保护基团对吡啶进行光释放。

  摘要：

  生物活性分子的光释放已经成为生物化学中的一种有价值的工具。但是，许多重要的生物活性分子（例如吡啶衍生物）无法从当前可用的有机可光去除保护基（PPG）中受益。我们发现吡啶的低效率光释放归因于从PPG到吡啶鎓离子的分子内光致电子转移（PET）。为了缓解PET，我们合理设计了一种策略，以重原子将PPG从S 1激发到T 1的激发态，并通过在7-二乙烯基氨基-香豆素的3位上取代H原子合成了新的PPG。 4-甲基（DEACM）与Br或I。这导致吡啶鎓离子在水溶液中的光解效率提高了数百倍。PPG可应用于各种吡啶衍生物。证明了微管抑制剂靛蓝蛋白在活细胞中的成功光释放表明了该策略在生化研究中的潜在应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202005310
• 作为产物：
  描述：

  7-二乙氨基-4-甲基香豆素 在 吡啶 、 碘 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以80%的产率得到3-iodo-4-methyl-7-diethylaminocoumarin
  参考文献：
  名称：

  Green light enabled Staudinger–Bertozzi ligation

  摘要：

  一种光化学方法实现了绿光启动的Staudinger-Bertozzi连接反应，并应用于聚合物末端修饰和表面图案化。

  DOI：

  10.1039/d2cc00911k

文献信息

• Selective C–H Iodination of (Hetero)arenes
  作者：Lalita Tanwar、Jonas Börgel、Johannes Lehmann、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01530

  日期：2021.7.2

  Iodoarenes are versatile intermediates and common synthetic targets in organic synthesis. Here, we present a strategy for selective C–H iodination of (hetero)arenes with a broad functional group tolerance. We demonstrate the utility and differentiation to other iodination methods of supposed sulfonyl hypoiodites for a set of carboarenes and heteroarenes.

  碘芳烃是有机合成中的多功能中间体和常见合成目标。在这里，我们提出了一种具有广泛官能团耐受性的（杂）芳烃的选择性 C-H 碘化策略。我们证明了磺酰基次碘酸盐对一组碳芳烃和杂芳烃的实用性和与其他碘化方法的区别。
• Gold (I/III)‐Catalyzed Trifluoromethylthiolation and Trifluoromethylselenolation of Organohalides
  作者：Sagar R. Mudshinge、Yuhao Yang、Bo Xu、Gerald B. Hammond、Zhichao Lu

  DOI：10.1002/anie.202115687

  日期：2022.3.14

  The first gold(I/III)-catalyzed direct trifluoromethylthiolation and trifluoromethylselenolation of organohalides are reported. This mild and efficient protocol enjoys a broad substrate scope and high yield (>60 examples with up to 97 % isolated yield). Its robustness was demonstrated by the late-stage functionalization of various bioactive molecules, which makes this reaction applicable to pharmaceutical

  报道了第一个金（I/III）催化的有机卤化物的直接三氟甲硫基化和三氟甲基硒化。这种温和高效的方案具有广泛的底物范围和高产量（> 60 个示例，分离产量高达 97%）。各种生物活性分子的后期功能化证明了其稳健性，这使得该反应适用于制药和农用化学品的研究和开发。
• Copper-Mediated Cyanodifluoromethylation of (Hetero)aryl Iodides and Activated (Hetero)aryl Bromides with TMSCF2CN
  作者：Jeremy Nicolai、Tommaso Fantoni、Trevor W. Butcher、Sophie I. Arlow、Serhiy V. Ryabukhin、Dmytro M. Volochnyuk、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.4c03618

  日期：2024.6.5

  copper-mediated cyanodifluoromethylation of aryl and heteroaryl iodides and activated aryl and heteroaryl bromides with TMSCF2CN. This cyanodifluoromethylation tolerates an array of functional groups, is applicable to late-stage functionalization of complex molecules, yields analogues of FDA-approved pharmaceuticals and fine chemicals, and enables the synthesis of a range of complex molecules bearing a difluoromethylene

  含氟分子在药物、农用化学品和功能材料中越来越普遍。氰基二氟甲基是独特的，因为其尺寸比任何其他取代的二氟甲基更接近三氟甲基的尺寸，但其电子性质与三氟甲基不同。此外，氰基的存在提供了多种取代二氟甲基的合成途径。然而，氰基二氟甲基化合物的合成需要多个步骤、高反应性试剂（例如DAST、NSFI或IF 5 ）或专门的起始材料（例如α,α-二氯乙腈或α-巯基乙腈）。在此，我们报道了使用 TMSCF 2 CN 铜介导的芳基和杂芳基碘化物以及活化的芳基和杂芳基溴化物的氰基二氟甲基化。这种氰基二氟甲基化可耐受一系列官能团，适用于复杂分子的后期功能化，产生 FDA 批准的药物和精细化学品的类似物，并能够通过电子转换合成一系列带有二氟亚甲基单元的复杂分子- CN 单位较差。通过密度泛函理论对反应机理的选定步骤的计算表明，碘苯氧化加成到[(DMF)CuCF 2 CN]和氟烷基铜中间体中氟烷基产物的还原消除的障碍介于以下之间：
• Photochemical reactions of 7-aminocoumarins. 4. Reaction of 4-methyl-7-diethylaminocoumarin with compounds tending to photolytic dissociation
  作者：M. A. Kirpichenok、L. M. Mel'nikova、L. K. Denisov、I. I. Grandberg

  DOI：10.1007/bf00480748

  日期：1989.4
• Reactions of 4-methyl-7-diethylaminocoumarin that proceed with electron transfer
  作者：M. A. Kirpich�nok、S. K. Gorozhankin、I. I. Grandberg

  DOI：10.1007/bf00472741

  日期：1989.7