dimethyl 2-((2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)methylene)malonate | 1267658-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-((2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)methylene)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-ylmethylidene)propanedioate
• CAS: 1267658-51-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O₆
• 分子量: 278.262
• InChiKey: OBEGHLTZUNPSLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.19
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)methylene)malonate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethyl 5-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)-2-thioxopyrrolidine-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体作为试剂、催化剂和溶剂：1-硫氰酸甲酯咪唑

  摘要：

  我们提出了一个关于质子离子液体与亲核阴离子的三重作用的新概念：a） 可再生溶剂，b） 通过一般酸催化诱导多种转化的 Brønsted 酸，以及 c） 亲核试剂的来源。使用基于硫氰酸盐的质子离子液体对供体受体环丙烷的开环作用证明了该策略的有效性。研究发现，在温和的无金属条件下，多种活性环丙烷通过三元环亲电中心周围硫氰酸酯离子的不寻常氮攻击与 1-甲基硫代唑鎓发生反应，从而在一次高效的步骤中分别在 C（5） 和 C（3） 原子处产生吡咯烷-2-硫酮给体和受体取代基。1-甲基咪唑鎓硫氰酸酯作为三链试剂的能力通过与 1-酰基-2-（2-羟基苯基）环丙烷的 （4+2） 环化、环氧化物开环和其他有机转化来示例说明。

  DOI：

  10.1002/anie.202016593
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-1,4-苯并二噁烷-6-羧酸 在 bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 dimethyl 2-((2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)methylene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Ir催化叔酰胺与活性亚甲基化合物的化学选择性还原缩合反应

  摘要：

  描述了叔酰胺与活性亚甲基化合物的催化还原缩合反应，产生多官能化的非含氮产物。该反应通过连续的铱催化的酰胺的氢化硅烷化进行，然后是酸介导的与活性亚甲基化合物的缩合。这种可扩展的方法范围广泛，并且在存在几种敏感甚至更具反应性的官能团（如酯、氰基、硝基、甲硅烷基二烯醇醚和酮）的情况下，对酰胺基团显示出显着的化学选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02045

文献信息

• 4‐(Dimethylamino)Pyridinium Azide in Protic Ionic Liquid Media as a Stable Equivalent of Hydrazoic Acid
  作者：Ivan A. Andreev、Maksim A. Boichenko、Nina K. Ratmanova、Olga A. Ivanova、Irina I. Levina、Victor N. Khrustalev、Igor A. Sedov、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1002/adsc.202200486

  日期：2022.7.19

  We report a procedure for the multigram synthesis of 4-(dimethylamino)pyridinium azide, a stable, non-explosive, low-hygroscopic source of azide ion soluble in both protic and aprotic organic solvents. In protic ionic liquid media this reagent was shown to serve as a safer equivalent of toxic and unstable hydrazoic acid. The synthetic utility of this system was demonstrated using donor-acceptor cyclopropane

  我们报告了一种多克合成 4-(二甲氨基) 叠氮化吡啶鎓的过程，这是一种稳定、非爆炸性、低吸湿性的叠氮化物离子源，可溶于质子和非质子有机溶剂。在质子离子液体介质中，该试剂被证明可作为有毒且不稳定的叠氮酸的更安全等效物。使用供体-受体环丙烷开环作为模型过程证明了该系统的合成效用。详细说明了根据所应用的质子离子液体提供各种 (2-叠氮基-2-芳乙基) 丙二酸二烷基酯或 4-叠氮基-4-芳基丁酸二烷基酯的一般程序。建立所研究的供体-受体环丙烷的转化时间，提供相对反应性序列。4-(二甲氨基)吡啶叠氮在常规亲核取代、环氧乙烷开环中的应用，
• (3 + 3)-Cyclodimerization of Donor–Acceptor Cyclopropanes. Three Routes to Six-Membered Rings
  作者：Olga A. Ivanova、Ekaterina M. Budynina、Alexey O. Chagarovskiy、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1021/jo201612w

  日期：2011.11.4

  The ability of donor acceptor cyclopropanes to (3 + 3)-cyclodimerize is disclosed. It has been found that Lewis acid-induced transformations of 2-(hetero)arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates containing electron-abundant aromatic substituents led to the construction of six-membered cyclic systems. Depending on the substrate properties and the Lewis acid applied, three types of products can be obtained: (1) 1,4-diarylcyclohexanes, (2) 1-aryl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes, and (3) 9,10-dihydroanthracenes.