(3aR,4R,6S,7aR)-6-but-3-enyl-4-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-diethyl-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-one | 158348-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (3aR,4R,6S,7aR)-6-but-3-enyl-4-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-diethyl-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-one
• CAS: 158348-19-7
• 化学式: C₂₈H₅₀O₇Si
• 分子量: 526.786
• InChiKey: PCOHKWOWPXSHHA-VOHARBHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4R,6S,7aR)-6-but-3-enyl-4-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-diethyl-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-one 在 二异丁基氢化铝 、 三甲基苯甲氧基胺 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 2-[(1S,2S,6R,7R,9S,12R)-7-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4,4-diethyl-3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-12-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（1）-C（15）亚基的合成。

  摘要：

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。

  DOI：

  10.1021/jo000140r
• 作为产物：
  描述：

  乙酸,三氟-,(1,1-dimethylethyl)二甲基甲硅烷基酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 乙基溴化镁 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (3aR,4R,6S,7aR)-6-but-3-enyl-4-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-diethyl-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-one
  参考文献：
  名称：

  Bruke, Steven D.; Jung, Kyung Woon; Phillips, Jeannie R., Tetrahedron Letters, 1994, vol. 35, # 5, p. 703 - 706

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of the C(1)−C(15) Subunit
  作者：Steven D. Burke、Kyung Woon Jung、William T. Lambert、Jeannie R. Phillips、Jason J. Klovning

  DOI：10.1021/jo000140r

  日期：2000.6.1

  A short and efficient synthesis of the C(1)-C(15) subunit of halichondrin B in its natural configuration is described. The polycyclic caged ketal 3, containing nine asymmetric centers, is prepared in 14 steps from alpha-D-glucoheptonic acid gamma-lactone (7). Key steps in the two similar routes described include EtMgBr-promoted pinacol ring expansions of hydroxy mesylates 23 and 34, intramolecular

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。
• Bruke, Steven D.; Jung, Kyung Woon; Phillips, Jeannie R., Tetrahedron Letters, 1994, vol. 35, # 5, p. 703 - 706
  作者：Bruke, Steven D.、Jung, Kyung Woon、Phillips, Jeannie R.、Perri, Roman E.

  DOI：——

  日期：——