2',2'-dimethyl-spiro[bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,5'-[1,3]dioxane]-4',6'-dione | 61245-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2',2'-dimethyl-spiro[bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,5'-[1,3]dioxane]-4',6'-dione
• 英文别名: 2,2-Dimethylspiro[1,3-dioxane-5,5'-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene]-4,6-dione
• CAS: 61245-07-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: GPSZDYWTKQFACJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86.5-88.0 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  442.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',2'-dimethyl-spiro[bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,5'-[1,3]dioxane]-4',6'-dione 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 norborn-5-ene-2,2-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Methyleneketenes and methylenecarbenes. VII. Evidence for the pyrolytic generation of methyleneketene (propadienone)

  摘要：

  2,2,5-三甲基-5-苯基硒-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮在二氯甲烷中与间氯过苯甲酸发生氧化反应，生成含有以下成分的溶液 用间氯过苯甲酸在二氯甲烷中进行氧化，得到的溶液中含有 2,2-二甲基螺[1,3-二氧杂环戊烷-5,2'-环氧乙烷]-4,6-二酮和不稳定的 2,2-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮的溶液。 环己二烯和环戊二烯形成稳定的加合物。环戊二烯加合物在 在 460-570° 的温度范围内对环戊二烯加合物进行闪烁真空热解，并检测热解产物中的成分。 通过质谱法检测热解产物中的成分，结果表明环戊二烯、丙酮、二氧化碳和甲烷都含有环戊二烯、 丙酮、二氧化碳和亚甲基乙烯（CH2=C=C=O）； 最后一种在较高温度下（520-570°）分解成乙炔和一氧化碳。 (520-570°).在液氮温度下对热解产物进行的红外线测量显示，在 2100° 附近有吸收。 在液氮温度下对热解产物进行的红外测量显示，2100 cm-1 附近的吸收 2100 cm-1 附近的吸收归因于亚甲基乙烯。将热解产物与苯胺蒸气或甲醇蒸气反应 分别生成丙烯酰苯胺和丙烯酸甲酯。 在没有捕集剂的情况下进行热解，会在未冷却的玻璃表面上生成玻璃状固体。 玻璃表面形成玻璃状固体。这种固体被认为是在 2,2-二甲基-5-丙烯酸甲酯中加入亚甲基酮而形成的。 加到 2,2-二甲基-5-亚甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮中形成的。该固体的甲醇分解 与重氮甲烷进行酯化反应，得到 2-甲氧基羰基-4-亚甲基环戊二酸二甲酯。

  DOI：

  10.1071/ch9770179
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 1-<(6-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)methyl>pyridinium hydroxide 以 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 生成 2',2'-dimethyl-spiro[bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,5'-[1,3]dioxane]-4',6'-dione
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮功能化聚乙烯：交联密度和材料特性的控制

  摘要：

  聚乙烯的官能化和交联在综合方面具有挑战性，通常依赖于高度优化的基于自由基的后聚合策略。为了解决这些困难，使用镍 α-亚氨基甲酰胺基复合物将含有 Meldrum 酸的降冰片烯单体与聚乙烯有效共聚，提供具有可调节功能共聚单体掺入量的高熔点半结晶聚合物。在将共聚物加热到常见的聚乙烯加工温度后，Meldrum 酸热分解为乙烯酮提供了所需的反应性基团。这种简单而通用的方法不需要小分子自由基源或催化剂，并且原位生成的烯酮的二聚化显示可在聚乙烯中提供可调的交联密度。随后的流变学和拉伸实验说明了通过共聚单体掺入来调整交联聚乙烯性能的能力，并阐明了这些材料中有价值的结构/性能关系。该研究说明了定义明确且可合成的官能团在聚烯烃合成和功能化中的作用。

  DOI：

  10.1021/ja1060643

文献信息

• Two convenient methods for the generation of “methylene meldrum's acid” for diels-alder reactions.
  作者：John F. Buzinkai、David M. Hrubowchak、Francis X. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98150-4

  日期：1985.1

  The transient isopropylidene methylenemalonate can be easily generated by treating either Meldrum's acid or diisopropylidene methylenedimalonate with formaldehyde, and trapped by reactive dienes.

  瞬态异亚丙基亚甲基丙二酸酯可以很容易地通过用甲醛处理Meldrum的酸或二异亚丙基甲基亚二甲基丙二酸酯来生成，并被反应性二烯捕获。
• BUZINKAI, J. F.;HRUBOWCHAK, D. M.;SMITH, F. X., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 27, 3195-3198
  作者：BUZINKAI, J. F.、HRUBOWCHAK, D. M.、SMITH, F. X.

  DOI：——

  日期：——
• Methyleneketenes and methylenecarbenes. VII. Evidence for the pyrolytic generation of methyleneketene (propadienone)
  作者：RFC Brown、FW Eastwood、GL McMullen

  DOI：10.1071/ch9770179

  日期：——

  Oxidation of 2,2,5-trimethyl-5-phenylseleno-1,3-dioxan-4,6-dione with m-chloroperbenzoic acid in methylene chloride gives a solution containing 2,2-dimethylspiro[1,3-dioxan-5,2'-oxiran]-4,6-dione and the unstable 2,2-dimethyl-5-methylene-1,3-dioxan-4,6-dione, which forms stable adducts with cyclohexadiene and cyclopentadiene. Flash vacuum pyrolysis of the cyclopentadiene adduct over the temperature range 460- 570° and detection of the components present in the pyrolysate by mass spectrometry showed that cyclopentadiene, acetone, carbon dioxide and methyleneketene (CH2=C=C=O) are formed; the last breaks down into acetylene and carbon monoxide at higher temperatures (520-570°). Infrared measurements on the pyrolysis products kept at liquid nitrogen temperature showed absorption near 2100 cm-1 which is attributed to methyleneketene. Reaction of the pyrolysate with aniline vapour or methanol vapour yielded acrylanilide and methyl acrylate respectively. Pyrolysis in the absence of trapping agents gave a glassy solid on an uncooled glass surface. This solid is considered to be formed by addition of methyleneketene to 2,2-dimethyl-5-methylene-1,3-dioxan-4,6- dione. Methanolysis of the solid and esterification with diazomethane gave dimethyl 2-methoxycarbonyl-4-methylenepentanedioate.

  2,2,5-三甲基-5-苯基硒-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮在二氯甲烷中与间氯过苯甲酸发生氧化反应，生成含有以下成分的溶液 用间氯过苯甲酸在二氯甲烷中进行氧化，得到的溶液中含有 2,2-二甲基螺[1,3-二氧杂环戊烷-5,2'-环氧乙烷]-4,6-二酮和不稳定的 2,2-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮的溶液。 环己二烯和环戊二烯形成稳定的加合物。环戊二烯加合物在 在 460-570° 的温度范围内对环戊二烯加合物进行闪烁真空热解，并检测热解产物中的成分。 通过质谱法检测热解产物中的成分，结果表明环戊二烯、丙酮、二氧化碳和甲烷都含有环戊二烯、 丙酮、二氧化碳和亚甲基乙烯（CH2=C=C=O）； 最后一种在较高温度下（520-570°）分解成乙炔和一氧化碳。 (520-570°).在液氮温度下对热解产物进行的红外线测量显示，在 2100° 附近有吸收。 在液氮温度下对热解产物进行的红外测量显示，2100 cm-1 附近的吸收 2100 cm-1 附近的吸收归因于亚甲基乙烯。将热解产物与苯胺蒸气或甲醇蒸气反应 分别生成丙烯酰苯胺和丙烯酸甲酯。 在没有捕集剂的情况下进行热解，会在未冷却的玻璃表面上生成玻璃状固体。 玻璃表面形成玻璃状固体。这种固体被认为是在 2,2-二甲基-5-丙烯酸甲酯中加入亚甲基酮而形成的。 加到 2,2-二甲基-5-亚甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮中形成的。该固体的甲醇分解 与重氮甲烷进行酯化反应，得到 2-甲氧基羰基-4-亚甲基环戊二酸二甲酯。
• Ketene Functionalized Polyethylene: Control of Cross-Link Density and Material Properties
  作者：Frank A. Leibfarth、Yanika Schneider、Nathaniel A. Lynd、Alison Schultz、Bongjin Moon、Edward J. Kramer、Guillermo C. Bazan、Craig J. Hawker

  DOI：10.1021/ja1060643

  日期：2010.10.27

  provide tunable cross-linking densities in polyethylene. Subsequent rheological and tensile experiments illustrate the ability to tune cross-linked polyethylene properties by comonomer incorporation and elucidate valuable structure/property relationships in these materials. This study illustrates the power of well-defined and synthetically accessible functional groups in polyolefin synthesis and functionalization

  聚乙烯的官能化和交联在综合方面具有挑战性，通常依赖于高度优化的基于自由基的后聚合策略。为了解决这些困难，使用镍 α-亚氨基甲酰胺基复合物将含有 Meldrum 酸的降冰片烯单体与聚乙烯有效共聚，提供具有可调节功能共聚单体掺入量的高熔点半结晶聚合物。在将共聚物加热到常见的聚乙烯加工温度后，Meldrum 酸热分解为乙烯酮提供了所需的反应性基团。这种简单而通用的方法不需要小分子自由基源或催化剂，并且原位生成的烯酮的二聚化显示可在聚乙烯中提供可调的交联密度。随后的流变学和拉伸实验说明了通过共聚单体掺入来调整交联聚乙烯性能的能力，并阐明了这些材料中有价值的结构/性能关系。该研究说明了定义明确且可合成的官能团在聚烯烃合成和功能化中的作用。