1-(4-methylbenzoyl)-5-phenyl-9-bromodipyrromethane | 852244-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-methylbenzoyl)-5-phenyl-9-bromodipyrromethane
• 英文别名: 1-bromo-5-phenyl-9-(4-methylbenzoyl)dipyrromethane；[5-[(5-bromo-1H-pyrrol-2-yl)-phenylmethyl]-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methylphenyl)methanone
• CAS: 852244-78-1
• 化学式: C₂₃H₁₉BrN₂O
• 分子量: 419.321
• InChiKey: KGEHFVCBLIKSPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylbenzoyl)-5-phenyl-9-bromodipyrromethane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [5-[(5-bromo-1H-pyrrol-2-yl)-phenylmethyl]-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methylphenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  经由Bilanes通往ABCD-卟啉的新路线

  摘要：

  一种制备最多包含四种不同的内消旋取代基（ABCD-卟啉）的卟啉的新策略依赖于两个关键反应。一个关键反应需要通过高浓度（0.5 M）的酸催化的1-酰基吡咯烷甲烷和9保护的二吡咯甲烷-1-甲醇（衍生自9保护的1 -酰基二吡咯甲烷）。检查了三个保护基（X），包括硫氰酸根，乙硫基和溴，其中溴被证明是最有效的。以72-80％的产率获得了双烷，对其进行了充分表征并进行了15次检测N NMR光谱。第二个关键反应需要在碱性金属模板条件下将1保护的19-酰基胆烷进行一次烧瓶转化，得到相应的金属卟啉。为研究环戊烷而研究的反应参数包括溶剂，金属盐，碱，浓度，温度，气氛和时间。最佳条件是在含有DBU（10摩尔当量）和MgBr 2的甲苯中以100 mM的浓度使用1-bromo-19-acylbilane。（3摩尔当量）在115°C下暴露于空气中2小时，得到镁卟啉，产率为65％。镁卟啉易于脱金属，得到游离碱卟啉。已开

  DOI：

  10.1021/jo701294d
• 作为产物：
  描述：

  1-(p-toluoyl)-5-phenyldipyrromethane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到1-(4-methylbenzoyl)-5-phenyl-9-bromodipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  由酰基二吡咯甲烷直接合成钯卟啉

  摘要：

  钯卟啉在生物学和材料化学中是有价值的光敏剂和发光剂。描述了一种新的方法，其中通过一个烧瓶反应将1-酰基吡咯甲烷转化为反式-A 2 B 2卟啉的钯螯合物。该反应需要在回流的含KOH（5-10摩尔当量）和Pd（CH 3 CN）2 Cl 2的乙醇中使1-酰基吡咯甲烷自缩合。（0.6摩尔当量）暴露在空气中。这种直接生成钯卟啉的途径比传统合成的四个步骤更方便：（1）还原1-酰基吡咯甲烷；（2）酸催化缩合；（3）卟啉原中间体的氧化；（4）金属插入。新的合成需要既不产酸也不DDQ并正式需要仅一个2E - + 2H +氧化整体相对于传统的多步合成，其需要一个图2e - + 2H +每每个1 acyldipyrromethane减少（图4e - + 4H +后跟一个整体）图6e - + 6H +氧化。1,9-二酰基二吡咯甲烷和二吡咯甲烷的类似反应也产生了钯卟啉。制备了7种钯卟啉，收率25-57％。该直接途径也可以与Cu（OAc）2

  DOI：

  10.1021/jo050120v

文献信息

• SYNTHETIC ROUTE TO ABCD-PORPHYRINS
  申请人：Lindsey Jonathan S.

  公开号：US20090082576A1

  公开（公告）日：2009-03-26

  A method of making a metalloporphyrin is carried out by reacting (i) a linear tetrapyrrole, said linear tetrapyrrole having a 19-acyl group and a 1-protecting group, with (ii) a metal salt under basic conditions to produce the metalloporphyrin. Products produced by such methods and intermediates useful for carrying out such methods are also described.

  制备金属卟啉的方法是通过在碱性条件下反应（i）一种具有19-酰基和1-保护基的线性四吡咯，与（ii）金属盐，以产生金属卟啉。还描述了通过这种方法制得的产品以及用于执行这种方法的中间体。
• WO2008/100461
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Investigation of the Scope of a New Route to ABCD-Bilanes and ABCD-Porphyrins
  作者：Dilek Kiper Dogutan、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo8010396

  日期：2008.9.1

  A new route to bilanes and porphyrins bearing four distinct meso substituents has been studied to elucidate the scope and gain entry to previously inaccessible compounds. The route entails (i) synthesis of a 1-bromo-19-acylbilane by acid-catalyzed condensation of a 1-acyldipyrromethane and a 9-bromodipyrromethane-1-carbinol and (ii) intramolecular cyclization of the 1-bromo-19-acylbilane in the presence of a metal salt (MgBr2, 3 mol equiv) and a non-nucleophilic base (DBU, 10 mol equiv) in a noncoordinating solvent (toluene) at 115 degrees C exposed to air to afford the corresponding magnesium(II) porphyrin. In this study, two sets of bilanes were initially prepared to explore substituent effects. In the first set, all bilanes vary only in the nature of the substituent at the 10-position. In the second set, all bilanes vary only in the nature of the substituent attached to the acyl unit (the 20-position). The substituents examined at the 10- and 20-positions include alkyl, aryl (electron-rich, electron-deficient, hindered), heteroaryl, ester, or no substituent (-H). The bilanes were obtained in 35-87% yield, and the target porphyrins in up to 60% yield. Further study of the scope focused on bilanes and porphyrins bearing three heterocyclic substituents (o-, m-, p-pyridyl) or four alkyl groups (ethyl, propyl, butyl, pentyl), in which case microwave irradiation was used for the porphyrin-forming step. Altogether, 17 bilanes and 19 porphyrins were prepared and characterized. In summary, the new route provides access to meso-substituted bilanes and porphyrins for which access is limited via other methods.
• US7994312B2
  申请人：——

  公开号：US7994312B2

  公开（公告）日：2011-08-09
• US8188298B2
  申请人：——

  公开号：US8188298B2

  公开（公告）日：2012-05-29