p-anisylallene | 143959-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: p-anisylallene
• CAS: 143959-12-0
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: MQSOIACDUFECFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-ol 、 p-anisylallene 在 [Rh(OH)(cod)]2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到4-(4-methoxybenzylidene)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）催化的丙二烯插入苯并环丁烯醇的C–C键

  摘要：

  在本文中，我们报告了通过使用对称和不对称的丙二烯，Rh（I）催化两个碳插入到苯并环丁烯醇的C–C键中。该反应提供了以良好的收率和非对映选择性快速接近带有两个相邻立体异构中心的亚烷基四氢化萘。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03518
• 作为产物：
  描述：

  反-4,4'-二甲氧基芪 在 sodium hydroxide 、 叠氮磷酸二苯酯 、 乙酸酐 、 copper(II) sulfate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 10.55h， 生成 p-anisylallene
  参考文献：
  名称：

  Electron demand in the transition state of the cyclopropylidene to allene ring opening

  摘要：

  The electronic structure of the transition state for the cyclopropylidene to allene conversion has been probed. The methodology involved the relative rates of ring opening vs trapping by MeOH for a series of variously substituted 2,3-diarylcyclopropylidenes. With the assumption that the rate of trapping was unaffected by substituents, a Hammett correlation was constructed. The negative value (-0.72) for rho indicated that the carbenic center attracts electron density in the ring-opening transition state, much like the cyclopropyl cation to allyl cation transition state. Temperature-dependent studies showed that the observed preference for ring opening was driven by entropy factors. Also, using reasonable estimates for the close to diffusion-controlled trapping activation enthalpies, the derived enthalpies for ring opening were in close agreement with the best theoretical values.

  DOI：

  10.1021/jo00049a042

文献信息

• The Mechanism of Double Olefination Using Titanium-Substituted Ylides
  作者：Kelly A. Reynolds、M. G. Finn

  DOI：10.1021/jo9610016

  日期：1997.4.1

  aldehydes is proposed to arise from the presence of a chloride leaving group on the metal. Isolated vinylphosphonium compounds may be deprotonated with phenyllithium to give thermally sensitive allenic phosphoranes, which have been characterized by low temperature multinuclear NMR. The reaction of allenic phosphoranes with aldehydes affords oxaphosphetane and betaine intermediates which appear to interconvert

  从TiCl（3）（OiPr）和（Me（2）N）（3）P = CH（2）衍生的加合物3与NaN（SiMe（3））（2）进行复杂的相互作用醛，导致需要使用过量的两种试剂进行一锅法合成艾伦。当改用TiCl（2）（OiPr）（2）时，与NaN（SiMe（3））（2）的配体取代反应减少，因此可以逐步完成转化，而无需每种试剂过量。有人提出，由金属上存在一个氯化物离去基团来产生由钛取代的基团和醛选择性生产乙烯基phosph盐和副产物氧化钛的方法。分离的乙烯基phosph化合物可以用苯基锂去质子化，得到热敏感的烯丙基磷烷，其特征在于低温多核NMR。烯丙基phosphor烷与醛的反应提供了氧杂磷杂环丁烷和甜菜碱中间体，它们似乎在变暖时会相互转化以产生烯丙基和氧化膦。为了在丙二烯形成过程的两个步骤中高收率都需要二甲氨基取代的磷组分，大概是为了提高受阻的Ti-取代的内酰胺试剂的反应性并稳定烯丙基to烷单元，使其
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Intermolecular Hydroarylation of Allenes with Indoles and Reaction Mechanism by Density Functional Theory Calculations
  作者：Ming-Zhong Wang、Cong-Ying Zhou、Zhen Guo、Ella Lai-Ming Wong、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/asia.201000651

  日期：2011.3.1

  Chiral binuclear gold(I) phosphine complexes catalyze enantioselective intermolecular hydroarylation of allenes with indoles in high product yields (up to 90 %) and with moderate enantioselectivities (up to 63 % ee). Among the gold(I) complexes examined, better ee values were obtained with binuclear gold(I) complexes, which displayed intramolecular AuIAuI interactions. The binuclear gold(I) complex 4c

  手性双核金（I）膦配合物催化吲哚的对映体选择性分子间氢芳基化，吲哚的收率高（高达90％），中等对映选择性（ee高达63％  ）。之间的金（I）络合物检查，更好EE用双核金（I）络合物，其分子内显示的Au获得的值我的Au我的相互作用。具有手性联芳基膦配体（S）-（-）-MeO-biphep（L3）的双核金（I）络合物4c [（AuCl）2（L3）]是最有效的催化剂，并提供最佳的ee值高达63％。丙二烯反应物上的取代基对反应的对映选择性略有影响。吲哚底物上的吸电子基团降低了反应的对映选择性。在催化剂4c [[（AuCl）2（L3）] / AgOTf [ L3 =（S）-（-）- ]的存在下，4-N-取代的1,3-二芳基烯与N-甲基吲哚进行氢芳基化反应的相对反应速率MeO-biphep]（通过竞争实验确定）与（r 2 = 0.996）与取代基常数σ相关。斜率值为−2.30，揭示了在丙二烯上正电荷的积累和反应性Au
• A new condensation synthesis of allenes and dienes
  作者：Kelly A. Reynolds、Pablo G. Dopico、Michael J. Sundermann、Karin A. Hughes、M. G. Finn

  DOI：10.1021/jo00058a002

  日期：1993.3

  A phosphorus methylide, Ti(IV) halide alkoxide, and hindered silylamide base comprise a convenient ''carbon atom'' synthon for the condensation of aromatic and aliphatic aldehydes to allenes and dienes, respectively.
• Hughes, Karin A.; Dopico, Pablo G.; Sabat, Michal, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 4, p. 603 - 605
  作者：Hughes, Karin A.、Dopico, Pablo G.、Sabat, Michal、Finn, M. G.

  DOI：——

  日期：——
• Rh(I)-Catalyzed Insertion of Allenes into C–C Bonds of Benzocyclobutenols
  作者：Chunliang Zhao、Li-Chuan Liu、Jing Wang、Chenran Jiang、Qing-Wei Zhang、Wei He

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03518

  日期：2016.1.15

  Herein we report a Rh(I)-catalyzed two carbon insertion into C–C bonds of benzocyclobutenols by employing symmetrical and unsymmetrical allenes. This reaction provides rapid access to alkylidene tetralins bearing two adjacent stereogenic centers in good yields and diasteroselectivities.

  在本文中，我们报告了通过使用对称和不对称的丙二烯，Rh（I）催化两个碳插入到苯并环丁烯醇的C–C键中。该反应提供了以良好的收率和非对映选择性快速接近带有两个相邻立体异构中心的亚烷基四氢化萘。