1,2:5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-glucofuranose-3-d | 30923-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2:5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-glucofuranose-3-d
• 英文别名: (3aR,5S,6S,6aR)-6-deuterio-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 30923-29-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 261.279
• InChiKey: KEJGAYKWRDILTF-OILAAYTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-glucofuranose-3-d 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deuterio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-d-吡喃吡喃糖苷的约3和4-三氟甲磺酸中的α-氢消除

  摘要：

  摘要在以前的论文中[A. El Nemr和T. Tsuchiya，四面体Lett。，36（1995）7665-7668；A. El Nemr，T。Tsuchiya和Y. Kobayashi（碳水化合物）。Res。，293（1996）31–59]，我们报道了当一些碳水化合物三氟甲磺酸酯用乙醚中的MeLi（或BuLi）处理时，会产生新的反应，生成C-甲基（或丁基）或不饱和化合物。这两个反应都可以通过三氟甲磺酸酯中的α-氢消除来解释。本文是对先前工作的扩展，描述了一些α-d-糖吡喃糖苷的3-或4-三氟甲酸酯的不饱和机理。通过使用氘代类似物，发现2-O-苄基-4,6-O-亚苄基-3-O-三氟甲基-α-d-吡喃葡萄糖苷通过α生成2,3-和3,4-不饱和化合物-氢消除，相应的去甲吡喃糖苷得到2，通过α-和β-（对于14）和α-氢消除（对于19）的3-不饱和化合物。提出将碳的形成作为消除前者的关键中间体

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(97)00080-3
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-o-异亚丙基-alpha-d-ribo-3-己呋喃核糖 在 硼氘化钠 作用下， 生成 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-β-D-(3-2H)-mannose 、 1,2:5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-glucofuranose-3-d
  参考文献：
  名称：

  1 H / 2 H COSY：标记研究中用于定位氘核的新核磁共振方法

  摘要：

  已经开展了一个二维质子核磁共振实验，将质子和氘的化学位移共振相关联，以揭示氘标记物的精确位置。当重叠共振阻止一维光谱分配时，该技术可用于编辑2 H nmr光谱。

  DOI：

  10.1039/c39840001075

文献信息

• Mechanistic Investigation of 1,2-Diol Dehydration of Paromamine Catalyzed by the Radical <i>S</i>-Adenosyl-<scp>l</scp>-methionine Enzyme AprD4
  作者：Yu-Cheng Yeh、Hak Joong Kim、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/jacs.1c00076

  日期：2021.4.7

  mechanism, several substrate analogues were synthesized and their fates upon incubation with AprD4 were analyzed. The results support a mechanism involving formation of a ketyl radical intermediate followed by direct elimination of the C3′-hydroxyl group rather than that of a gem-diol intermediate generated via 1,2-migration of the C3′-hydroxyl group to C4′. The stereochemistry of hydrogen atom incorporation

  AprD4 是一种自由基S-腺苷-1-甲硫氨酸 (SAM) 酶，可催化巴马明的 C3'-脱氧以形成 4'-氧代-维生素 B。它是自由基 SAM 酶超家族中唯一已在体外被鉴定和表征的 1,2-二醇脱水酶. AprD4 催化的 1,2-二醇脱水是几种 C3'-脱氧-氨基糖苷生物合成的关键步骤。虽然已经建立了由 AprD4 催化的氢原子提取的区域化学，但后续化学转化的机制仍未完全了解。为了研究该机制，合成了几种底物类似物，并分析了它们与 AprD4 孵育后的命运。结果支持涉及形成羰基自由基中间体然后直接消除 C3'-羟基的机制，而不是通过 C3'-羟基向 C4' 的 1,2-迁移产生的偕二醇中间体的机制。还建立了自由基介导的脱水后氢原子掺入的立体化学。
• α- and β-hydrogen eliminations in the reactions of some 3-O-triflylglycosides with ′BuOk and pyridine
  作者：Ahmed El Nemr、Tsutomu Tsuchiya

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00168-7

  日期：1997.9

  Previous papers [10–12] reported new reactions that occur when some carbohydrate triflates are treated with MeLi (or BuLi) in Et2O to give the C-methyl(butyl) or unsaturated compounds through elimination of the CH-hydrogen bearing a CF3SO3 group (α-elimination) as a proton. This paper extends the previous work and describes the reactions for some 3-O- triflyl- d -gluco - and -allo-furanosides and -pyranosides

  摘要先前的论文[10-12]报告了当在Et2O中用MeLi（或BuLi）处理某些三氟甲磺酸盐以消除含CF3SO3基团的CH氢而生成C-甲基（丁基）或不饱和化合物时发生的新反应。 （α-消除）质子。本文扩展了先前的工作，并描述了一些3-O-三配基-d-葡萄糖-和-呋喃呋喃糖苷和-吡喃糖苷与'BuOK和吡啶[代替Me（Bu）Li]的反应，并利用了相应的2-和3氘代类似物。发现，当使用“ BuOK”时，3-O-三蝇基-d-吡喃葡萄糖苷通过α-氢消除（α-消除），随后（可能是）C-消除了2,3-和3,4-不饱和化合物。 3个碳烯形成，而3-O-三氟环戊基-d吡喃果糖苷通过β-消除作用主要生成2,3-不饱和化合物。