1-chloro-1-fluoromethyl phenyl sulfone | 140243-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-1-fluoromethyl phenyl sulfone
• 英文别名: chlorofluoromethyl phenyl sulfone；chlorofluoromethyl phenylsulfone；PhSO2CHClF；[Chloro(fluoro)methyl]sulfonylbenzene
• CAS: 140243-94-3
• 化学式: C₇H₆ClFO₂S
• 分子量: 208.641
• InChiKey: RBROONPOXWEGGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.405±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-1-fluoromethyl phenyl sulfone 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 4-oxo-4-(phenylsulfonyl)-3-fluoroheptane
  参考文献：
  名称：

  三氯氟甲烷的化学：氯氟甲基苯基砜和氟甲基苯基砜的合成及其一些反应。

  摘要：

  观察到CFCl 3与噻吩氧化物的反应仅产生10％的相应硫醚。另一方面，在羟甲基亚磺酸钠存在下，在DMF水溶液中，在氮气中，在4大气压下，由二芳基二硫化物和CFCl 3以优异的产率制备这些硫醚。研究了用不同的还原剂对硫醚（PhSCFCl2）进行脱氯。大多数还原剂消除了氟和氯的官能团或产生了水解产物。但是用锌在甲醇中处理的砜得到的一氯氟甲基和氟甲基苯基砜的收率很高。还研究了这些化合物的Darzens反应。

  DOI：

  10.1021/jo000825r
• 作为产物：
  描述：

  (dichlorofluoromethyl)(phenyl)sulfide 在 锌 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 1-chloro-1-fluoromethyl phenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  三氯氟甲烷的化学：氯氟甲基苯基砜和氟甲基苯基砜的合成及其一些反应。

  摘要：

  观察到CFCl 3与噻吩氧化物的反应仅产生10％的相应硫醚。另一方面，在羟甲基亚磺酸钠存在下，在DMF水溶液中，在氮气中，在4大气压下，由二芳基二硫化物和CFCl 3以优异的产率制备这些硫醚。研究了用不同的还原剂对硫醚（PhSCFCl2）进行脱氯。大多数还原剂消除了氟和氯的官能团或产生了水解产物。但是用锌在甲醇中处理的砜得到的一氯氟甲基和氟甲基苯基砜的收率很高。还研究了这些化合物的Darzens反应。

  DOI：

  10.1021/jo000825r
• 作为试剂：
  描述：

  正己醛 在 苄基三乙基氯化铵 、 1-chloro-1-fluoromethyl phenyl sulfone 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到2-butyl-2-octenal
  参考文献：
  名称：

  三氯氟甲烷的化学：氯氟甲基苯基砜和氟甲基苯基砜的合成及其一些反应。

  摘要：

  观察到CFCl 3与噻吩氧化物的反应仅产生10％的相应硫醚。另一方面，在羟甲基亚磺酸钠存在下，在DMF水溶液中，在氮气中，在4大气压下，由二芳基二硫化物和CFCl 3以优异的产率制备这些硫醚。研究了用不同的还原剂对硫醚（PhSCFCl2）进行脱氯。大多数还原剂消除了氟和氯的官能团或产生了水解产物。但是用锌在甲醇中处理的砜得到的一氯氟甲基和氟甲基苯基砜的收率很高。还研究了这些化合物的Darzens反应。

  DOI：

  10.1021/jo000825r

文献信息

• .ALPHA.-Fluorination of Methyl Phenyl Sulfoxide and Related Compounds by Molecular Fluorine: A Novel Method for the Introduction of Fluorine into Sulfoxides Bearing .ALPHA.-H Atoms.
  作者：Akemi TOYOTA、Yoshinori ONO、Jun CHIBA、Takumichi SUGIHARA、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.44.703

  日期：——

  Direct formation of α-fluorosulfones from sulfoxides bearing α-H atoms merely by reaction with molecular fluorine (5% F2/N2) is reported, and a novel non-Pummerer-type mechanism is proposed for this α-fluorination reaction.

  据报道，通过与分子氟（5% F2/N2）反应，仅直接从含有α-H原子的亚砜生成α-氟磺醚，为此α-氟化反应提出了一种新型非Pummerer型机理。
• Efficient synthesis of α-(fluoro/chloro/methoxy)disulfonylmethane derivatives as tunable substituted methyl synthons via a new C–S bond forming strategy
  作者：G.K. Surya Prakash、Fang Wang、Chuanfa Ni、Tito Joe Thomas、George A. Olah

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.07.006

  日期：2010.10

  A new synthetic protocol for the preparation of α-fluoro(disulfonyl)methane and its chloro as well as methoxy analogues has been developed. Due to the synthetic utility of α-fluoro(bisphenylsulfonyl)methane (FBSM) as a versatile synthon in the preparation of various useful fluoromethylated organic molecules, search for an easy and economic for its preparation route has been essential. The C–S bond

  已经开发出一种用于制备α-氟代（二磺酰基）甲烷及其氯代和甲氧基类似物的新合成方案。由于α-氟代（双苯基磺酰基）甲烷（FBSM）在多种有用的氟代甲基化有机分子的制备中作为通用合成子的合成用途，因此寻找一种简便且经济的制备途径至关重要。在这种新的合成方法中采用了CS键形成策略，该策略可以高效，高选择性地应用于各种基质。
• Behaviors of α-Fluorocarbenoids Derived from the Nucleophilic Desulfinylation of α-Chloro-α-fluoroalkyl Sulfoxides
  作者：Hidemitsu Uno、Katsuji Sakamoto、Fumihiko Semba、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.65.210

  日期：1992.1

  2-Aryl-1-chloro-1-fluoroethyl sulfoxides underwent nucleophilic desulfinylation with PhMgBr to give (Z)-fluorostyrene derivatives in a very stereoselective manner (> 33 : 1) via an α-fluorocarbene species. When treated with 3 equiv of PhLi in the presence of N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine, they similarly formed fluorostyrenes as a stereoisomeric mixture (E : Z = 2 : 1), but with 1 equiv of PhLi 2-aryl-1-chloro-1-fluoroethanes were the major product. On the other hand, no formation of a fluoroalkene was observed in the desulfinylation of 1-chloro-1-fluoro-4-phenylbutyl sulfoxide with the nucleophiles. In the latter reaction, oxidation and/or phenylation of the intermediate carbene were the main pathways.

  2-芳基-1-氯-1-氟乙基亚砜与PhMgBr发生亲核去亚砜反应，以非常立体选择性的方式（> 33:1）生成（Z）氟苯乙烯衍生物，通过一个α-氟碳烯物种。当与3等物的PhLi在N,N,N′,N′-四甲基乙烯二胺存在下处理时，它们同样生成了氟苯乙烯的立体异构体混合物（E:Z = 2:1），但在1等物的PhLi下，2-芳基-1-氯-1-氟乙烷是主要产物。另一方面，在1-氯-1-氟-4-苯基丁基亚砜的去亚砜反应中，没有观察到氟烯烃的形成。在后者反应中，中间碳烯的氧化和/或苯基化是主要途径。
• <i>α</i>-Fluorination of Sulfoxides Bearing<i>α</i>-Hydrogens by Molecular Fluorine. A Novel Method for the Synthesis of<i>α</i>-Fluorosulfones
  作者：Jun Chiba、Takumichi Sugihara、Chikara Kaneko

  DOI：10.1246/cl.1995.581

  日期：1995.7

  Direct formation of α-fluorosulfones from sulfoxides bearing α-hydrogens merely by reacting molecular fluorine (5% F2/N2) is reported and a possible mechanism for this novel α-fluorination reaction is proposed.

  据报道，仅通过分子氟 (5% F2/N2) 反应，即可从带有 α-氢的亚砜直接形成 α-氟砜，并提出了这种新型 α-氟化反应的可能机制。
• Difluoromethyl and Chlorofluoromethyl Sulfoximines: Synthesis and Evaluation as Electrophilic Perfluoroalkylating Reagents
  作者：Bruce Pégot、Céline Urban、Aaron Bourne、Thanh Nghi Le、Sébastien Bouvet、Jérôme Marrot、Patrick Diter、Emmanuel Magnier

  DOI：10.1002/ejoc.201500201

  日期：2015.5

  original route to Hu's reagent. Unprecedented chlorofluoromethyl sulfoximines have been also isolated, and these compounds have been shown to act as an electrophilic source of this original bis-halogenated moiety. The mechanism of the electrophilic chlorofluoromethylation is also discussed.

  描述了一种有效且方便的方法，可以合成一组二氟甲基亚砜亚胺，以及氯氟甲基亚砜、砜和亚砜亚胺。我们的程序不需要金属或不推荐的氟利昂，它提供了一条通往胡氏试剂的原始路线。前所未有的氯氟甲基亚砜亚胺也被分离出来，这些化合物已被证明是这种原始双卤化部分的亲电子源。还讨论了亲电氯氟甲基化的机理。