(1R,5S)-7,7-dimethyl-1-vinyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one | 1040833-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,5S)-7,7-dimethyl-1-vinyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one
• 英文别名: (1R,5S)-1-ethenyl-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one
• CAS: 1040833-47-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: CYIOEWWCBNBQPI-GMSGAONNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-7,7-dimethyl-1-vinyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one 在 AD-mix α 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Pestalotiopsin A的总合成

  摘要：

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9012546
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S)-4-cyanomethyl-2,2-dimethyl-1-vinylcyclobutan-1-ol 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 41.0h， 以81%的产率得到(1R,5S)-7,7-dimethyl-1-vinyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Pestalotiopsin A的总合成

  摘要：

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9012546

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Pestalotiopsin A
  作者：Ken-ichi Takao、Nobuhiko Hayakawa、Reo Yamada、Taro Yamaguchi、Urara Morita、Soujiro Kawasaki、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1002/anie.200800253

  日期：2008.4.21
• Total Syntheses of (+)- and (−)-Pestalotiopsin A
  作者：Ken-ichi Takao、Nobuhiko Hayakawa、Reo Yamada、Taro Yamaguchi、Hiroshi Saegusa、Masatoshi Uchida、Suguru Samejima、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo9012546

  日期：2009.9.4

  An enantioselective total synthesis of both enantiomers of caryophyllene-type sesquiterpenoid pestalotiopsin A has been achieved, thereby establishing the absolute stereochemistry of natural (+)-pestalotiopsin A. Highlights of the synthesis include a [2 + 2] cycloaddition of N-propioloyl Oppolzer’s camphorsultam and ketene dialkyl acetal and subsequent highly stereoselective 1,4-hydride addition/protonation

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。