2-甲基苯硼酸新戊二醇酯 | 91994-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基苯硼酸新戊二醇酯
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(o-tolyl)-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-(2-methylphenyl)-1,3,2-dioxaborinane；2-(2-methylphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane；2-methylphenylboronic acid neopentyl glycol ester
• CAS: 91994-11-5
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₂
• 分子量: 204.077
• InChiKey: ZZYGMAWEGWFCCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.76
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基苯硼酸新戊二醇酯 在 十二羰基三钌 盐酸 、 丁烯酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-甲基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  钌催化的醛亚胺与芳基硼酸酯的偶联：芳香族酮的新合成方法。

  摘要：

  使用螯合策略，在钌催化剂的存在下，带有3-吡啶基-2-基的醛亚胺与各种芳基硼酸酯的反应在短时间内以高收率提供了相应的酮亚胺。所得酮亚胺易于通过水解转化为酮。

  DOI：

  10.1039/b415810e
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium phosphate 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 1,3-二环己基氯化咪唑 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 2-甲基苯硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化酰胺的脱羰基硼化反应：酰基CN键活化的证据

  摘要：

  镍/ N-杂环卡宾催化体系已经建立用于与乙酰胺的decarbonylative硼化2 NEP 2由C-N键的激活。这种转变显示出良好的官能团相容性，可作为复杂化合物中酰胺基团后期硼化的强大合成工具。更重要的是，作为关键中间体，酰基镍配合物的结构首先通过X射线分析得以确认。此外，还观察到脱羰过程。这些发现证实了酰基CN键活化过程的关键机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201603068

文献信息

• RuH2(CO)(PPh3)3-catalyzed arylation of aromatic esters using arylboronates via C–H bond cleavages
  作者：Kentaroh Kitazawa、Masashi Kotani、Takuya Kochi、Michael Langeloth、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.01.022

  日期：2010.4

  The RuH2(CO)(PPh3)3-catalyzed C–H functionalization of aromatic esters with 5,5-dimethyl-2-aryl-[1,3,2]dioxaborinanes (arylboronates) gave the ortho arylation products. This coupling reaction can be performed with various combinations of isopropyl benzoate derivatives and arylboronates. Introduction of CF3 group in the aromatic ring increased the reactivity of the esters. Pinacolone effectively served

  RuH 2（CO）（PPh 3）3催化的芳香族酯与5,5-二甲基-2-芳基-[1,3,2]二氧杂硼烷酮（芳基硼酸酯）的C–H官能化反应得到邻芳基化产物。该偶联反应可以用异丙基苯甲酸酯衍生物和芳基硼​​酸酯的各种组合进行。在芳环中引入CF 3基团增加了酯的反应性。Pinacolone有效地充当了由C–H键断裂产生的氢化物的接受体，并且使用的pinacolone的量也影响了芳基化产物的收率。
• Direct synthesis of 1,1-diarylalkenes from alkenyl phosphates via nickel(0)-catalysed Suzuki–Miyaura coupling
  作者：Anders L. Hansen、Jean-Philippe Ebran、Thomas M. Gøgsig、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1039/b609064h

  日期：——

  A combination of Ni(COD)(2) and PCy(3) promotes effectively the Suzuki-Miyaura cross coupling of 1-arylalkenyl phosphates with aryl boronic acids with yields attaining 99%.

  Ni（COD）（2）和PCy（3）的组合有效地促进了1-芳基烯基磷酸酯与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联，收率达到99％。
• Borylation of organo halides and triflates using tetrakis(dimethylamino)diboron
  作者：Charles S. Bello、Joachim Schmidt-Leithoff

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.009

  日期：2012.11

  We report a new in situ borylation method using tetrakis(dimethylamino)diboron, DMA4B2, in the presence of a diol. Our method uses standard borylation conditions and readily available Pd-catalysts. The scope of this method includes aryl halides and triflates as well as vinyl halides and triflates. The method successfully works with a broad range of diols, enabling the selection of the best boronic

  我们报告了一种新的原位硼化方法，使用四（二甲基氨基）二硼，DMA 4 B 2，在二醇的存在下。我们的方法使用标准的硼化条件和现成的Pd催化剂。该方法的范围包括芳基卤化物和三氟甲磺酸酯以及乙烯基卤化物和三氟甲磺酸酯。该方法成功地与多种二醇一起使用，从而能够为随后的Suzuki偶联选择最佳的硼酸酯。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Primary Alkyl Halides and Pseudohalides
  作者：Chu-Ting Yang、Zhen-Qi Zhang、Yu-Chen Liu、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201008007

  日期：2011.4.18

  Non‐activated alkyl electrophiles, including alkyl iodides, bromides, tosylates, mesylates, and even chlorides, underwent copper‐catalyzed cross‐coupling with aryl boron compounds and alkyl 9‐BBN reagents (see scheme; 9‐BBN=9‐borabicyclo[3.3.1]nonane). The reactions proceed with practically useful reactivities and thus complement palladium‐ and nickel‐catalyzed Suzuki–Miyaura coupling reactions of alkyl halides

  非活化的烷基亲电试剂，包括烷基碘，溴化物，甲苯磺酸盐，甲磺酸盐，甚至氯化物，与芳基硼化合物和烷基9-BBN试剂进行铜催化交叉偶联（见方案； 9-BBN = 9-硼环[3.3 .1]壬烷）。该反应具有实用的反应性，因此可以补充钯和镍催化的烷基卤的Suzuki-Miyaura偶联反应。
• Ruthenium-Catalyzed α-(Hetero)Arylation of Saturated Cyclic Amines: Reaction Scope and Mechanism
  作者：Aldo Peschiulli、Veerle Smout、Thomas E. Storr、Emily A. Mitchell、Zdeněk Eliáš、Wouter Herrebout、Didier Berthelot、Lieven Meerpoel、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/chem.201204438

  日期：2013.7.29

  3‐ethyl‐3‐pentanol. A systematic study on the substrate and reagent scope of this transformation is disclosed in this paper. The effect of substitution on both the piperidine ring and the arylboronic ester has been investigated. Smaller (pyrrolidine) and larger (azepane) saturated ring systems, as well as benzoannulated derivatives, were found to be compatible substrates with the α‐arylation protocol. The successful

  过渡金属催化的SP 3 Ç  ħ激活已成为一个有力的方法来官能化的饱和环状胺。我们的小组最近公开了在α位上的哌啶与氮原子的直接催化芳基化反应。如果在催化量的[Ru 3（CO）12]和一当量的3-乙基-3-戊醇。本文公开了对该转化的底物和试剂范围的系统研究。已经研究了取代对哌啶环和芳基硼酸酯的影响。发现较小的（吡咯烷）和较大的（氮杂环庚烷）饱和环系统以及苯并环化的衍生物是与α-芳基化方案兼容的底物。各种杂芳基硼酸酯作为偶联伙伴的成功使用进一步证明了这种直接官能化方法的强大功能。机理研究允许这个明显的转变的催化循环更好地理解为特色在汝前所未有的直接转移金属化II  ^ h种。