1-azabiphenylene | 55813-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-azabiphenylene
• 英文别名: 1-Azabiphenylen；benzo[3,4]cyclobuta[1,2-b]pyridine；Monoazabiphenylene；3-azatricyclo[6.4.0.02,7]dodeca-1,3,5,7,9,11-hexaene
• CAS: 55813-70-2
• 化学式: C₁₁H₇N
• 分子量: 153.183
• InChiKey: GBEXPZGPTDTYOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C
• 沸点：
  275.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azabiphenylene 、 4-辛炔 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以28%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1-氮杂联苯中催化剂抗衡控制的区域选择性C–C键断裂：选择性取代的苯并异喹啉的合成

  摘要：

  在化学和有价值的有机合成工具中，最引人入胜的反应是催化性的C–C键裂解过程，然后进行进一步的转化。在本文中，我们证明了可以通过使用中性或阳离子过渡金属催化剂来切换1-氮杂双苯及其衍生物中C–C键断裂的区域选择性。前者的使用导致选择性的远端C–C键断裂（相对于氮原子的位置），而后者的使用导致选择性的近端键断裂。此过程可通过按需切换区域选择性C–C键裂解来合成多种复杂的杂环。密度泛函理论计算（理论水平的SMD / M06 / DGDZVP）表明，区域选择性是动力学控制的氧化成C–C键的结果。与实验一致，在中性复合物中，远端裂解的过渡态（TS）具有较低的能量。对于阳离子催化剂，当除去Rh结合的Cl时，可以通过消除Cl–N偶极–偶极排斥来稳定近端TS，而远端TS基本上不受影响。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01874
• 作为产物：
  描述：

  6,7-bis(trimethylsilyl)-1-azabiphenylene 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到1-azabiphenylene
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Way to Heterophenylenes：合成 2-Thianorbiphenylenes、Monoazabiphenylenes 和线性 1-Aza[3]phenylene {Biphenyleno[2,3-a]cyclobuta[1,2-b]pyridine}

  摘要：

  CpCo(CO) 2 催化邻二乙炔噻吩和吡啶与炔烃的共环化，以构建相应的硫杂苯和氮杂苯。该策略用于合成线性1-氮杂[3]亚苯基，这是第一个高级杂亚苯基。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259087

文献信息

• BARTON J. W.; WALKER R. B., TETRAHEDRON LETT. <TELE-AY>, 1975, NO 8, 569-572
  作者：BARTON J. W.、 WALKER R. B.

  DOI：——

  日期：——
• The Cobalt-Way to Heterophenylenes: Syntheses of 2-Thianorbiphenylenes, Monoazabiphenylenes, and Linear 1-Aza[3]phenylene {Biphenyleno[2,3-a]cyclobuta[1,2-b]pyridine}
  作者：K. Vollhardt、Verena Engelhardt、J. Garcia、Aude Hubaud、Konstantin Lyssenko、Spyros Spyroudis、Tatiana Timofeeva、Paul Tongwa

  DOI：10.1055/s-0030-1259087

  日期：2011.1

  CpCo(CO) 2 catalyzes the cocyclization of ortho-diethynylthiophenes and -pyridines with alkynes to construct the corresponding thia- and azaphenylenes. This strategy is applied to the synthesis of linear 1-aza[3]phenylene, the first higher heterophenylene.

  CpCo(CO) 2 催化邻二乙炔噻吩和吡啶与炔烃的共环化，以构建相应的硫杂苯和氮杂苯。该策略用于合成线性1-氮杂[3]亚苯基，这是第一个高级杂亚苯基。
• Catalyst-Counterion Controlled, Regioselective C–C Bond Cleavage in 1-Azabiphenylene: Synthesis of Selectively Substituted Benzoisoquinolines
  作者：David Frejka、Jan Ulč、Eric Assen B. Kantchev、Ivana Císařová、Martin Kotora

  DOI：10.1021/acscatal.8b01874

  日期：2018.11.2

  Catalytic C–C bond cleavage processes followed by further transformations are some of the most fascinating reactions in chemistry and valuable organic synthesis tools. Herein, we demonstrate that the regioselectivity of C–C bond cleavage in 1-azabiphenylene and its derivatives can be switched by using neutral or cationic transition metal catalysts. The use of the former leads to selective distal C–C bond

  在化学和有价值的有机合成工具中，最引人入胜的反应是催化性的C–C键裂解过程，然后进行进一步的转化。在本文中，我们证明了可以通过使用中性或阳离子过渡金属催化剂来切换1-氮杂双苯及其衍生物中C–C键断裂的区域选择性。前者的使用导致选择性的远端C–C键断裂（相对于氮原子的位置），而后者的使用导致选择性的近端键断裂。此过程可通过按需切换区域选择性C–C键裂解来合成多种复杂的杂环。密度泛函理论计算（理论水平的SMD / M06 / DGDZVP）表明，区域选择性是动力学控制的氧化成C–C键的结果。与实验一致，在中性复合物中，远端裂解的过渡态（TS）具有较低的能量。对于阳离子催化剂，当除去Rh结合的Cl时，可以通过消除Cl–N偶极–偶极排斥来稳定近端TS，而远端TS基本上不受影响。