2,2,6,6-tetramethyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,6-dihydropyridin-1(2H)-yloxyl radical | 886547-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,6-dihydropyridin-1(2H)-yloxyl radical
• CAS: 886547-20-2
• 化学式: C₁₅H₂₇BNO₃
• 分子量: 280.195
• InChiKey: GZPAIDHCCQPCJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  22.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,6-dihydropyridin-1(2H)-yloxyl radical 、 5-溴烟酰胺 在 四(三苯基膦)钯 aq. NaCO₃ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Paramagnetic Vinyl Bromides and Paramagnetic Boronic Acids

  摘要：

  利用铃木反应合成了杂双官能团交联试剂（硫醇或氨基特异性和光活性）、多芳香族化合物（如菲）和杂环化合物（如香豆素和喹啉）、苯胺硝基化合物和顺磁性生物活性分子（如顺式二苯乙烯和烟酰胺）。此外，还报告了新的乙烯基和烯丙基硼酸酯的合成。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926279
• 作为产物：
  描述：

  4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 氧气 、 potassium acetate 、 一水合肼 、 lead dioxide 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,6-dihydropyridin-1(2H)-yloxyl radical
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Paramagnetic Vinyl Bromides and Paramagnetic Boronic Acids

  摘要：

  利用铃木反应合成了杂双官能团交联试剂（硫醇或氨基特异性和光活性）、多芳香族化合物（如菲）和杂环化合物（如香豆素和喹啉）、苯胺硝基化合物和顺磁性生物活性分子（如顺式二苯乙烯和烟酰胺）。此外，还报告了新的乙烯基和烯丙基硼酸酯的合成。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926279

文献信息

• Influence of the substitution position on spin communication in photoexcited perylene–nitroxide dyads
  作者：Philipp Thielert、Mélissa El Bitar Nehme、Maximilian Mayländer、Michael Franz、Simon L. Zimmermann、Fabienne Fisch、Peter Gilch、Andreas Vargas Jentzsch、Michel Rickhaus、Sabine Richert

  DOI：10.1039/d4sc00328d

  日期：——

  paramagnetic resonance (EPR) techniques. Here, we investigate three perylene–nitroxide dyads that only differ with respect to the position where the nitroxide radical is attached to the perylene core. The comparison of the results from transient UV-vis and EPR experiments reveals major differences in the excited state properties of the three dyads, notably their triplet state formation yield, excited

  凭借其结构的模块化、可调的光学和磁性特性以及多功能的应用，光生三重态自由基系统为研究控制分子框架中自旋通讯的因素提供了理想的平台。通常，这些化合物由共价连接到稳定自由基的有机发色团组成。通过光激发形成发色团三重态后，分子中存在两个相互作用的自旋中心。它们相互作用的性质取决于它们之间交换相互作用的大小，并且可以通过利用瞬态电子顺磁共振（EPR）技术来研究。在这里，我们研究了三种苝-硝基氧二元组，它们的不同之处仅在于硝基氧自由基连接到苝核心的位置。瞬态紫外-可见光和 EPR 实验结果的比较揭示了三个二元组的激发态特性的主要差异，特别是它们的三重态形成产率、激发态失活动力学和自旋相干时间。光谱模拟和量子化学计算用于合理化这些发现，并证明考虑结构灵活性和旋转构象异构体的贡献对于准确解释数据的重要性。
• Water-Proton Relaxivities of Radical Nanoparticles Self-Assembled via Hydration or Dehydration Processes
  作者：Kosuke Morishita、Yuna Okamoto、Shuhei Murayama、Kazuteru Usui、Eriko Ohashi、Go Hirai、Ichio Aoki、Satoru Karasawa

  DOI：10.1021/acs.langmuir.7b01126

  日期：2017.8.8

  Nanoparticles capable of accumulating in tumor tissues are promising materials for tumor imaging and therapy. In this study, two radical nanoparticles (RNPs), denoted as 1 and 2, composed of self-assembled ureabenzene derivatives possessing one or two amphiphilic side chains were demonstrated to be candidates for metal-free functional magnetic resonance imaging (MRI) contrast agents (CAs). Because of the self-assembly behavior of 1 and 2 in a saline solution, spherical RNPs of sizes similar to 50-90 and similar to 30-100 nm were detected. In a highly concentrated solution, RNP 1 showed considerably small water-proton relaxivity values (r(1) and r(2)), whereas RNP 2 showed an r(1) value that was around 5 times larger than that of RNP 1. These distinct r(1) values might be caused by differences in the self-assembly behavior by a hydration or dehydration process. In vivo studies with RNP 2 demonstrated a slightly enhanced T-1-weightedimage in mice, suggesting that the RNPs can potentially be used as metal-free functional MRI CAs for T-1-weighted imaging.