exo-3,8,8-trimethylbicyclo<2.2.2>octane-2,6-dione | 116428-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: exo-3,8,8-trimethylbicyclo<2.2.2>octane-2,6-dione
• 英文别名: (1S,3S,4R)-3,8,8-trimethylbicyclo[2.2.2]octane-2,6-dione
• CAS: 116428-68-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: SJAQCEWANDACLN-BIIVOSGPSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-3,8,8-trimethylbicyclo<2.2.2>octane-2,6-dione 在 六甲基磷酰三胺 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  阴离子氧应付共生在精制佛司可林核中的应用局限性

  摘要：

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80038-9
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,2,6-Trimethyl-5-oxocyclohexyl)acetic acid 在 PPA 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 17.0h， 以91%的产率得到exo-3,8,8-trimethylbicyclo<2.2.2>octane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  阴离子氧应付共生在精制佛司可林核中的应用局限性

  摘要：

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80038-9

文献信息

• Synthesis of the forskolin skeleton via anionic oxy-cope rearrangement
  作者：Jeffrey A. Oplinger、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96749-2

  日期：1987.1

  The forskolin prototype 14 has been elaborated in 9 steps from 2,4,4-trimethylcyclohexenone (5), the entire ring system materializing during oxyanionic Cope rearrangement of alcohol 10.

  从2,4,4-三甲基环己烯酮（5）开始，福司柯林原型14已从9个步骤中精制而成，在醇10的氧阴离子应对重排过程中，整个环系统得以实现。
• Limitations in the application of anionic oxy-cope sigmatropy to elaboration of the forskolin nucleus
  作者：Leo A. Paquette、Jeffrey A. Oplinger

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80038-9

  日期：1989.1

  conditions to the thermodynanlic enolate 19. This intermediate has been Crapped with several electrophiles, the most relevant to elaboration of the forskolln nucleus being phenylselenenyl chloride. A route Co tricyclic ketones 25 and 26 Is thereby opened. In an attempt to expand upon this chemistry, several more highly functionallzed 3,4-dlhydro-2H-pyrans were prepared; some were obtained in enantiomerlcally

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。