(1R,4S)-6-Methoxy-5,8,8-trimethyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one | 116428-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4S)-6-Methoxy-5,8,8-trimethyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• 英文别名: (1R,4S)-6-methoxy-5,8,8-trimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 116428-64-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: YBTYIYNNVHHXFR-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-6-Methoxy-5,8,8-trimethyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 在 18-冠醚-6 、 叔丁基锂 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 反应 3.33h， 生成 tert-Butyl-((4aS,6aR,10aS,10bS)-10-methoxy-7,7,10a-trimethyl-2,3,4a,6a,7,8,10a,10b-octahydro-1H-benzo[f]chromen-5-yloxy)-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  阴离子氧应付共生在精制佛司可林核中的应用局限性

  摘要：

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80038-9
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,2,6-Trimethyl-5-oxocyclohexyl)acetic acid 在 六甲基磷酰三胺 、 PPA 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1R,4S)-6-Methoxy-5,8,8-trimethyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  阴离子氧应付共生在精制佛司可林核中的应用局限性

  摘要：

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80038-9

文献信息

• Limitations in the application of anionic oxy-cope sigmatropy to elaboration of the forskolin nucleus
  作者：Leo A. Paquette、Jeffrey A. Oplinger

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80038-9

  日期：1989.1

  conditions to the thermodynanlic enolate 19. This intermediate has been Crapped with several electrophiles, the most relevant to elaboration of the forskolln nucleus being phenylselenenyl chloride. A route Co tricyclic ketones 25 and 26 Is thereby opened. In an attempt to expand upon this chemistry, several more highly functionallzed 3,4-dlhydro-2H-pyrans were prepared; some were obtained in enantiomerlcally

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。