2-甲酰基-2-甲基乙基乙酸酯 | 54209-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲酰基-2-甲基乙基乙酸酯
• 英文名称: 2-methyl-3-acetoxypropionaldehyde
• 英文别名: 2-methyl-3-oxopropyl acetate；3-acetoxy-2-methylpropanal；3-acetoxy-2-methylpropionaldehyde；3-oxo-2-methylpropyl acetate；2-formyl-2-methylethyl acetate；(2-methyl-3-oxopropyl) acetate
• CAS: 54209-61-9
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: NXAWYWHMPNQUJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲酰基-2-甲基乙基乙酸酯 在 丁酸苄酯 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.01h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从混合物中去除醛和高反应性酮的液-液萃取方案

  摘要：

  亚硫酸氢根离子与醛的反应形成带电荷的亚硫酸氢盐加合物是提纯醛的公认方法。对该反应进行了改进，以创建一种方便的液-液萃取方法，以从混合物中除去醛。通过与水混溶的溶剂的使用，可通过增加亚硫酸氢根离子与醛之间的接触，在简单的30 s振荡方案中进行反应。不混溶的溶剂的引入允许从亚硫酸氢盐加合物中提取不带电的有机组分。开发的协议适用于各种醛，包括空间受阻的新戊醛。使用该方案还可以去除立体上不受阻碍的环状和线性酮，以及高度亲电子的酮。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.7b00231
• 作为产物：
  描述：

  2-(acetoxymethyl)propan-1-ol 在 sodium hypochlorite 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碳酸氢钠 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以257.8 mg的产率得到2-甲酰基-2-甲基乙基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  从混合物中去除醛和高反应性酮的液-液萃取方案

  摘要：

  亚硫酸氢根离子与醛的反应形成带电荷的亚硫酸氢盐加合物是提纯醛的公认方法。对该反应进行了改进，以创建一种方便的液-液萃取方法，以从混合物中除去醛。通过与水混溶的溶剂的使用，可通过增加亚硫酸氢根离子与醛之间的接触，在简单的30 s振荡方案中进行反应。不混溶的溶剂的引入允许从亚硫酸氢盐加合物中提取不带电的有机组分。开发的协议适用于各种醛，包括空间受阻的新戊醛。使用该方案还可以去除立体上不受阻碍的环状和线性酮，以及高度亲电子的酮。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.7b00231

文献信息

• P/O Ligand Systems: Facile Synthesis, Structure, and Catalytic Tests of 2′‐Phosphanyl‐1,1′ ‐phenyl‐2‐ols and 2′‐Phosphanyl‐1,1′‐binaphthyl‐2‐ols
  作者：Renat Kadyrov、Joachim Heinicke、Markus K. Kindermann、Detlef Heller、Christine Fischer、Rüdiger Selke、Axel K. Fischer、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/cber.19971301118

  日期：1997.11

  A facile synthesis of 2′-phosphanyl-1,1′-biphenyl- and 2′-phosphanyl-1,1′ -binaphthyl-2-ols and their silyl ethers has been developed, consisting of electron-transfer-catalyzed ring-opening of dibenzofuran and dinaphthofuran, respectively, subsequent reaction with chlorophosphanes, and work-up with acetic acid or ClSiMe3. Studies of the molecular and crystal structures reveals the presence of P—H—O

  已开发了一种简便的合成方法，该方法由电子转移催化的开环组成，可轻松合成2'-膦酰基-1,1'-联苯-和2'-膦酰基-1,1'-联萘-2-醇及其甲硅烷基醚分别将二苯并呋喃和二萘并呋喃与氯膦反应，然后用乙酸或ClSiMe 3进行后处理。对分子和晶体结构的研究表明，在更基本的t BuPhP衍生物中存在PB桥键，而在联苯衍生物中芳基平面几乎垂直排列。在P不对称衍生物3d的情况下，通过NMR确定芳基平面绕CC轴旋转的势垒，通过对映异构和P不对称使用非对映异构体的出现。在均相Rh催化反应中对标题化合物，膦酰基苯酚和膦基萘酚的比较筛选测试表明，在加氢甲酰化反应中具有催化活性，并且联苯和联萘-2-醇衍生物相对于其他P-O配体而言具有优越的性能。
• Hydroformylation with unmodified rhodium catalysts in supercritical carbon dioxide
  申请人：Studiengesellschaft Kohle mbH

  公开号：US06388141B1

  公开（公告）日：2002-05-14

  The present invention relates to processes for the preparation of oxo products by the hydroformylation of substrates having C═C double bonds using unmodified rhodium catalysts in a reaction mixture essentially consisting of the substrates, the catalyst and carbon dioxide in a supercritical state (scCO2). In particular, the invention relates to such processes for the preparation of products which contain substantial proportions of branched i-oxo products. Further, the invention relates to such processes for the hydroformylation of substrates which do not correspond to the general formula CnH2n. The invention further relates to such processes in which the separation of product and catalyst is effected using the special solvent properties of scCO2.

  本发明涉及通过使用未经修改的铑催化剂在反应混合物中主要包含底物、催化剂和超临界状态下的二氧化碳（scCO2）对具有C=C双键的底物进行氢甲酰化制备羟酮产品的工艺。具体来说，本发明涉及用于制备含有大量分支i-羟酮产品的产品的这种工艺。此外，本发明涉及用于不符合一般化学式CnH2n的底物的氢甲酰化的这种工艺。本发明还涉及使用scCO2的特殊溶剂性质实现产品和催化剂的分离的这种工艺。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of N-Allylamides: Highly Enantioselective Approach to β2-Amino Aldehydes
  作者：Xiaowei Zhang、Bonan Cao、Shichao Yu、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201000955

  日期：2010.6.1

  You′re having a lahf! The asymmetric hydroformylation (AHF) of allylic compounds, catalyzed by a rhodium–yanphos complex, is a direct and concise route to β2‐amino aldehydes, acids, and alcohols with excellent enantioselectivity (see scheme; TON=turnover number, acac=acetylacetonate).

  你在做饭！的不对称加氢甲酰基烯丙基化合物（AHF），由铑- yanphos配合物催化，是对β的直接和简明路线2 -氨基醛，酸，和具有优异的对映选择性醇（参见方案; TON =周转数，ACAC =乙酰）。
• Hydroformylation of unsaturated esters and 2,3-dihydrofuran under solventless conditions at room temperature catalysed by rhodium <i>N</i>-pyrrolyl phosphine catalysts
  作者：W. Alsalahi、A. M. Trzeciak

  DOI：10.1039/c9nj04438h

  日期：——

  The introduction of chiral phosphines, BINAP or Ph-BPE, to this system resulted in the production of a branched aldehyde with enantioselectivity, ee, up to 44 and 81%, respectively. High activity combined with high enantioselectivity was achieved due to the formation of the mixed rhodium hydrides HRh(CO)[P(NC4H4)3](BINAP) and HRh(CO)[P(NC4H4)3](Ph-BPE), identified by the NMR method.

  HRh（CO）L 3类型的铑配合物（其中L是N-吡咯基膦，例如P（NC 4 H 4）3，PPh（NC 4 H 4）2或PPh 2（NC 4 H 4） ）用于反应性较低的不饱和底物，即乙酸烯丙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸甲酯，2，3-二氢呋喃和乙酸乙烯酯的加氢甲酰化。即使在室温下，这些催化剂也可以实现完全的底物转化和对相应醛的高化学选择性。用HRh（CO）[P（NC 4H 4）3 ] 3在25°C。在20巴合成气（H 2 / CO = 1）下，在80°C下，该反应的转换频率TOF增加至2000 mol mol -1 h -1。向该系统中引入手性膦，BINAP或Ph-BPE导致产生对映选择性ee最高为44％和81％的支链醛。由于形成了混合氢化铑HRh（CO）[P（NC 4 H 4）3 ]（BINAP）和HRh（CO）[P（NC 4 H 4）3]（Ph-BPE），通过NMR方法鉴定。
• Highly Regio- and Enantioselective Hydroformylation of Vinyl Esters Using Bidentate Phosphine,P-Chiral Phosphorodiamidite Ligands
  作者：Christian Schmitz、Katharina Holthusen、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1021/acscatal.5b02846

  日期：2016.3.4

  Very high enantioselectivities of up to 97% ee accompanied by excellent regioselectivities (up to b/l > 1000) were obtained using the BettiPhos ligand (SC,SC,RP,SC)-4b bearing an additional chiral group at the aniline nitrogen. The catalyst resting state [RhH(CO)2(SC,SC,RP,SC)-4b}] was investigated by high pressure-NMR studies, revealing an equatorial–apical coordination of the bidentate ligand where

  已经制备了基于手性贝蒂碱骨架和二苯基膦基苯胺衍生物的混合二齿膦-亚磷酰胺基配体（BettiPhos）。配体在亚磷酰胺基部分具有立体异构的P原子，其构型可在很大程度上由合成途径以及碱和溶剂的选择控制。新的配体用于乙烯基酯和乙烯基酰胺的铑催化的不对称加氢甲酰化（AHF）。使用BettiPhos配体（S C，S C，R P，S C）-4b获得了高达97％ee的极高对映选择性和极佳的区域选择性（高达b / l> 1000）在苯胺氮上带有一个额外的手性基团。通过高压NMR研究了催化剂的静止状态[RhH（CO）2 （S C，S C，R P，S C）-4b }]，揭示了双齿配体的赤道-顶峰配位，其中两个磷供体通过中间体与仅通过膦基结合的配体快速交换位置。