2-甲酰基-2-甲基己酸甲酯 | 717122-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-甲酰基-2-甲基己酸甲酯
• 英文名称: Methyl 2-formyl-2-methylhexanoate
• 英文别名: methyl 2-formyl-2-methylhexanoate
• CAS: 717122-73-1
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: ZXUBSCHOBWBWMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 palladium diacetate 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 亚磷酸三苯酯 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 60.0~100.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 23.0h， 生成 2-甲酰基-2-甲基己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化不饱和酯的加氢甲酰化

  摘要：

  已经研究了铑催化的不饱和酯的加氢甲酰化。观察到这些反应的区域选择性和催化活性具有明显的温度依赖性，并且在适当的条件下，可以优先获得线性或四元产物。还已经开发出了甲基丙烯酸甲酯的季选择性加氢甲酰基化反应，得到1，3-醛基酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.03.168

文献信息

• Rhodium catalysed hydroformylation of unsaturated esters
  作者：Matthew L. Clarke

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.168

  日期：2004.5

  Rhodium catalysed hydroformylation of unsaturated esters has been studied. A pronounced temperature dependence was observed on the regioselectivity and catalytic activity for these reactions, and under the appropriate conditions, it is possible to obtain preferentially either linear or quaternary products. A quaternary selective hydroformylation of methyl atropate to give 1,3-aldehydic esters has also

  已经研究了铑催化的不饱和酯的加氢甲酰化。观察到这些反应的区域选择性和催化活性具有明显的温度依赖性，并且在适当的条件下，可以优先获得线性或四元产物。还已经开发出了甲基丙烯酸甲酯的季选择性加氢甲酰基化反应，得到1，3-醛基酯。
• Enantiomerically Pure Bis(phosphanyl)carbaborane(12) Compounds
  作者：Sebastian Bauer、Steffen Tschirschwitz、Peter Lönnecke、René Frank、Barbara Kirchner、Matthew L. Clarke、Evamarie Hey‐Hawkins

  DOI：10.1002/ejic.200900304

  日期：2009.7

  Enantiomerically pure (RP,RP)- and (RP,SP)-1,2-bis[1-adamantyloxy-(–)-menthyloxyphosphanyl]-closo-dicarbaborane(12), 1,2-bis[bis(–)-menthyloxyphosphanyl]-closo-dicarbaborane(12)and 1,2-bis[bis(4-tert-butylphenyloxy)phosphanyl]-closo-dicarbaborane(12) were synthesised by the reaction of dilithiated 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) with two equivalents of the corresponding chlorophosphite. The phosphonites

  对映体纯 (RP,RP)- 和 (RP,SP)-1,2-双[1-金刚烷氧基-(-)-薄荷氧基膦酰基]-closo-dicarbaborane(12), 1,2-bis[bis(-)-由二锂化的 1,2-二碳-二碳硼烷 (12) 和 1,2-双[双 (4-叔丁基苯氧基) 膦酰基]-邻-二碳硼烷 (12) 反应合成12) 与两当量的相应氯亚磷酸酯。亚膦酸酯对差向异构化、氧气和水稳定。观察到 P…P 空间耦合，3JPP 耦合常数由光谱模拟和 DFT 计算确定。制备了钼和铑的晚期过渡金属配合物来研究双（膦酰基）碳硼烷 (12) 化合物的配位特性。在与各种烯烃的均相催化加氢甲酰化反应中研究了各种铑配合物的催化性能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Phenylphosphatrioxa-adamantanes: bulky, robust, electron-poor ligands that give very efficient rhodium(i) hydroformylation catalysts
  作者：R. Angharad Baber、Matthew L. Clarke、Katie M. Heslop、Andrew C. Marr、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Andrew Ward、Damaris E. Zambrano-Williams

  DOI：10.1039/b418259f

  日期：——

  [PtCl(2)(cod)], equilibrium mixtures of trans-[PtCl(2)L(2)] and [Pt(2)Cl(4)L(2)](L = or ) are formed in CH(2)Cl(2) solution. Meso/rac mixtures of trans-[MCl(CO)(1a)(2)] M = Ir (6a) or Rh (7a) are formed upon treatment of MCl(3).nH(2)O with an excess of 1a and the anionic cobalt complex [NHEt(3)][CoCl(3)(1a)](9) was isolated from the product formed by CoCl(2).6H(2)O and 1a. The nu(CO) values from the

  笼型膦1,3,5,7-四甲基-6-苯基-2,4,8-三氧杂-6-磷金刚烷（1a）和1,3,5,7-四乙基-6-苯基-2,4，通过酸催化将PhPH（2）添加到适当的β-二酮中来制备8，trioxa-6-phosphaaaadamantane（1b）; 使用的酸（HCl，H（3）PO（4）或H（2）SO（4））及其浓度会影响这些缩合反应的速率和选择性。膦1a和1b与[PdCl（2）（NCPh）（2）]反应形成复合物trans- [PdCl（2）（1a）（2）]（2a）和trans- [PdCl（2）（1b）（ 2）]（2b）为rac和内消旋非对映异构体的混合物。铂（II）的化学反应更为复杂，当将1a或1b添加到[PtCl（2）（cod）]中时，反式[PtCl（2）L（2）]和[Pt（2）Cl（在CH（2）Cl（2）溶液中形成4）L（2）]（L =或）。反式-[MCl（CO）（1a）（2）] M
• Highly Regioselective Rhodium-Catalysed Hydroformylation of Unsaturated Esters: The First Practical Method for Quaternary Selective Carbonylation
  作者：Matthew L. Clarke、Geoffrey J. Roff

  DOI：10.1002/chem.200600914

  日期：2006.10.25

  chemoselectivity. Hydroformylation of a range 1,1-di- and 1,1,2-trisubstituted unsaturated esters yields quaternary aldehydes that are forbidden products according to Keulemans Rule. The aldehydes can be reductively aminated with molecular hydrogen to give beta-amino acid esters in high yield. The overall green chemical process involves converting terminal alkynes into unusual beta-amino acid esters with only

  当在环境温度（15-50摄氏度）和压力超过30 bar的条件下使用高反应性，配体改性的铑催化剂时，可以实现不饱和酯的高度区域选择性加氢甲酰化。就反应速率，区域和化学选择性而言，使用1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷酸金刚烷比其他常用的膦具有明显的优势。一系列1,1-二-和1,1,2-三取代的不饱和酯的加氢甲酰化反应生成季醛，根据Keulemans规则，该醛是禁止的产物。醛可以用分子氢还原胺化，以高产率得到β-氨基酸酯。整个绿色化学过程包括仅将生成的水作为基本副产物，将末端炔烃转化为不寻常的β-氨基酸酯。