1-Phenyl-4-trimethylsilylbut-3-yn-1-one | 1229578-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Phenyl-4-trimethylsilylbut-3-yn-1-one
• 英文别名: 1-phenyl-4-trimethylsilylbut-3-yn-1-one
• CAS: 1229578-85-1
• 化学式: C₁₃H₁₆OSi
• 分子量: 216.355
• InChiKey: KKYHMYNYANEVHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Phenyl-4-trimethylsilylbut-3-yn-1-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-苯基呋喃 、 Trimethyl-(5-phenylfuran-3-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过 1,2-Si 或 1,2-H 迁移进行的 Au 催化环异构化的计算引导开发：硅基呋喃的区域发散合成

  摘要：

  借助 DFT 计算，设计了一种新型高效区域分散金催化环异构化，将联烯基和均炔酮转化为具有合成价值的 2- 和 3- 甲硅烷基呋喃。这种级联转化的特点是在常见的金卡宾中间体中发生 1,2-Si 或 1,2-H 迁移。实验和计算结果都清楚地表明，1,2-Si 迁移在动力学上优于 β-Si 取代的 Au-卡宾中 H、烷基和芳基的 1,2-位移。此外，Au(I)催化均炔酮环异构化的实验结果表明，抗衡离子和溶剂效应可以逆转上述迁移偏好。 DFT 计算为这种 1,2-迁移区域差异提供了理论依据。因此，在 Ph(3)PAuSbF(6) 的情况下，DFT 模拟反应通过初始的炔丙基-烯基异构化进行，然后环化为 Au-卡宾中间体，并独家形成 1,2-Si 迁移产物和溶剂效应不会影响这种区域选择性。然而，在 TfO(-) 抗衡离子的情况下，反应通过最初的 5-endo-dig 环化发生，得到环状呋喃基-Au 中

  DOI：

  10.1021/ja910290c

文献信息

• Computation-Guided Development of Au-Catalyzed Cycloisomerizations Proceeding via 1,2-Si or 1,2-H Migrations: Regiodivergent Synthesis of Silylfurans
  作者：Alexander S. Dudnik、Yuanzhi Xia、Yahong Li、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja910290c

  日期：2010.6.9

  favorable than the generation of the common Au-carbene intermediate and leads to the formation of formal 1,2-H migration products. In contrast, when polar solvent is employed in this DFT-simulated reaction, beta-to-Au protonation of the furyl-Au species to give a Au-carbene intermediate competes with the ipso-protiodeauration. Subsequent dissociation of the triflate ligand in this carbene in polar media

  借助 DFT 计算，设计了一种新型高效区域分散金催化环异构化，将联烯基和均炔酮转化为具有合成价值的 2- 和 3- 甲硅烷基呋喃。这种级联转化的特点是在常见的金卡宾中间体中发生 1,2-Si 或 1,2-H 迁移。实验和计算结果都清楚地表明，1,2-Si 迁移在动力学上优于 β-Si 取代的 Au-卡宾中 H、烷基和芳基的 1,2-位移。此外，Au(I)催化均炔酮环异构化的实验结果表明，抗衡离子和溶剂效应可以逆转上述迁移偏好。 DFT 计算为这种 1,2-迁移区域差异提供了理论依据。因此，在 Ph(3)PAuSbF(6) 的情况下，DFT 模拟反应通过初始的炔丙基-烯基异构化进行，然后环化为 Au-卡宾中间体，并独家形成 1,2-Si 迁移产物和溶剂效应不会影响这种区域选择性。然而，在 TfO(-) 抗衡离子的情况下，反应通过最初的 5-endo-dig 环化发生，得到环状呋喃基-Au 中