6-Hydroxy-hexen-2-saeure-ethylester | 21705-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-Hydroxy-hexen-2-saeure-ethylester
• 英文别名: Ethyl 6-hydroxy-2Z-hexenoate；Ethyl 6-hydroxyhex-2-enoate；ethyl 6-hydroxyhex-2-enoate
• CAS: 21705-32-8
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: RBOGAEJVPDICBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86-90 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Hydroxy-hexen-2-saeure-ethylester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 1-benzyl-3-bromo-3-(4-methylphenylsulfonyl)-4-(3-hydroxypropyl)piperidine-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  1,8-二氮杂双环[5.4.0]undec-7-ene：4-或5-取代的N-苄基α-溴-α-对甲苯磺酰戊二酰亚胺脱溴反应中的重要碱基

  摘要：

  b( ) a 生物化学研究所，中华民国台湾省南康市南康市中央研究院 b 国立中山大学化学系sity, Kaohsiung 804, Taiwan, ROC 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]undec-7-ene (DBU) 将 N-苄基 4-或 5-取代的-溴--对甲苯磺酰基戊二酰亚胺脱溴得到N-苄基4-或5-取代-对甲苯磺酰戊二酰亚胺。将 DBU/THF 系统应用于以中等收率合成双环戊二酰亚胺骨架的新方法。

  DOI：

  10.1002/jccs.200200145
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基四氢呋喃 、 磷酰基乙酸三乙酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 6-Hydroxy-hexen-2-saeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  比较和驯化HWE和Wittig试剂与环状半缩醛的反应性

  摘要：

  在（2 R，4 S）-4-羟基-2-甲基戊醛（作为半缩醛，乳醇）与共轭磷烷（稳定的Wittig）反应中形成E / Z和开环/环状异构体混合物的实用解决方案试剂和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯试剂已公开。HWE反应具有强烈的偏向于产生氧杂戊环。另一方面，稳定的Wittig试剂可得到构型E（主要）和氧杂戊烷（次要）的不饱和羧基衍生物；可以通过添加CF 3 CH 2 OH或使用吗啉酰胺磷烷来避免后者。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.07.121

文献信息

• Desymmetrization of diols by a tandem oxidation/Wittig olefination reaction
  作者：David J. Phillips、Kathryn S. Pillinger、Wei Li、Angela E. Taylor、Andrew E. Graham

  DOI：10.1039/b602329k

  日期：——

  Diols are desymmetrized by a tandem oxidation/Wittig olefination to give alpha,beta-unsaturated hydroxy esters without the requirement for protecting group strategies; the alpha,beta-unsaturated hydroxy esters are transformed into dienyl diesters using a second oxidation/Wittig olefination sequence using PCC.

  通过串联氧化/维蒂希（Wittig）烯化反应使二元醇脱对称，得到α，β-不饱和羟基酯，而无需保护基团的策略；使用PCC，通过第二次氧化/维蒂希烯化序列将α，β-不饱和羟基酯转化为二烯基二酯。
• One-pot preparation of Julia-Kocienski sulfides and sulfones from alcohols
  作者：Kaori Ando、Junichiro Hattori

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151017

  日期：2019.9

  method for one-pot preparation of Julia-Kocienski sulfides and sulfones from alcohols and thiols is reported. A variety of primary alcohols were converted to the corresponding mesylates by methansulfonyl chloride and triethylamine in THF. After the reaction is complete, thiol (1 or 10) and either NaH or t-BuOK were added. The Julia-Kocienski sulfides 3, 9 and 11 were prepared by one-pot two steps procedure

  报道了一种从醇和硫醇单锅制备Julia-Kocienski硫化物和砜的方法。甲磺酸磺酰氯和三乙胺在THF中将各种伯醇转化为相应的甲磺酸酯。反应完成后，加入硫醇（1或10）和NaH或t- BuOK。茱莉亚-Kocienski所硫化物3，9和11分别通过一釜两步过程在76-96％的产率（16个实施例）制备由醇。此外，在硫化物形成后，将反应混合物用对甲苯磺酸中和并用H 2 O 2处理。和在EtOH中的钼酸铵，除反式-2-hexen-1-ol外，均以良好的收率得到Julia-Kocienski砜4。
• Synthesis of hydroxy-α-sanshool
  作者：Jianjun Zhou、Yan Xiao、Taiping Chen、Jiyu Gao、Wencai Huang、Zicheng Li

  DOI：10.1177/1747519820974323

  日期：2021.3

  Hydroxy-α-sanshool was synthesized in a 13% overall yield through eight steps, which included two Wittig reactions that were used to form the carbon skeleton with ethyl 2-oxoacetate and 2 E,4 E-hexadienal being reacted with the appropriate ylides. Impurities in the processes could easily be separated. Ethyl 6-hydroxy-2Z-hexenoate was converted to its E-isomer with catalysis by I₂ and 2E,6Z,8E,10E-dodecatetraenoic acid was crystallized from a solution in 1% ethyl acetate in n-hexane.

  氢氧-α-山椒醇通过八个步骤合成，总产率为13％，其中包括两个威廉反应，用乙酸乙酯和2E,4E-己二烯醛与适当的叶烯反应形成碳骨架。过程中的杂质可以很容易地分离。乙酸乙酯6-羟基-2Z-己烯酸酯通过I2催化转化为其E异构体，2E,6Z,8E,10E-十二碳四烯酸在1％乙酸乙酯和正己烷溶液中结晶。
• A Diruthenium Catalyst for Selective, Intramolecular Allylic C–H Amination: Reaction Development and Mechanistic Insight Gained through Experiment and Theory
  作者：Mark Edwin Harvey、Djamaladdin G. Musaev、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja203576p

  日期：2011.11.2

  tetrakis(2-oxypyridinato)diruthenium(II,III) chloride, [Ru(2)(hp)(4)Cl], catalyzes intramolecular allylic C-H amination with bis(homoallylic) sulfamate esters. These results stand in marked contrast to reactions performed with dirhodium catalysts, which favor aziridine products. The following discussion constitutes the first report of C-H amination using complexes such as [Ru(2)(hp)(4)Cl] and related diruthenium adducts

  混合价桨轮复合物四 (2-oxypyridinato) diruthenium (II,III) 氯化物 [Ru(2)(hp)(4)Cl]，催化分子内烯丙基 CH 胺化与双（高烯丙基）氨基磺酸酯。这些结果与使用有利于氮丙啶产物的铱催化剂进行的反应形成鲜明对比。以下讨论构成了使用复合物如 [Ru(2)(hp)(4)Cl] 和相关二钌加合物的 CH 胺化的第一份报告。计算和实验研究涉及 [Ru(2)(hp)(4)Cl] 促进的 CH 胺化的机制，涉及氢原子提取/自由基重组和离散但短命的双自由基物种的中介。集体数据为理解这种催化剂氧化烯丙基（和苄基）CH 键的偏好提供了一个连贯的模型。
• 10.1021/jacs.4c02497
  作者：Lyu, Xiang、Jung, Hoimin、Kim, Dongwook、Chang, Sukbok

  DOI：10.1021/jacs.4c02497

  日期：——

  compounds to afford valuable chiral β-amino acid derivatives (up to >99:1 e.r.) using dioxazolones as a robust amino source. A wide range of alkyl-substituted olefins conjugated to esters, amides, thioesters, and ketones were successfully amidated at the β-position with excellent enantioselectivity for the first time. Combined experimental and computational mechanistic studies supported our working hypothesis

  我们在此描述了容易获得的α,β-不饱和羰基化合物的镍催化形式加氢酰胺化，以使用二恶唑酮作为强大的氨基源提供有价值的手性β-氨基酸衍生物（高达>99:1 er）。首次成功地将多种与酯、酰胺、硫酯和酮共轭的烷基取代烯烃在 β 位进行酰胺化，并具有优异的对映选择性。实验和计算机制相结合的研究支持了我们的工作假设，即不饱和羰基底物的这种非常规的 β-酰胺化可归因于由二恶唑酮前体原位生成的 (酰胺基)(Cl)Ni II中间体的极性匹配迁移烯烃插入。