(3aR,7aS)-methyl 5-bromo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate | 1380226-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,7aS)-methyl 5-bromo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aR,7aS)-5-bromo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole-4-carboxylate
• CAS: 1380226-15-2
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₄
• 分子量: 289.126
• InChiKey: FCNHERGVZIJECZ-CBAPKCEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aS)-methyl 5-bromo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate 在 氧气 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以37 mg的产率得到(3aR,6S,7aS)-methyl-5-bromo-6-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Kibdelone A 和四氢氧杂蒽酮类似物的对映选择性全合成和生物学评价

  摘要：

  Kibdelone A 的全合成是通过 In(III) 催化的杂环醌单缩酮的芳基化和碘介导的氧化光化学电环化来构建 ABCD 环部分完成的。2-卤代苯甲酸甲酯底物的酶促二羟基化用于合成活化的 2-卤代环己烯 F 环片段。一锅oxa -Michael/Friedel-Crafts 工艺允许获得第一个简化的 kibdelones 的 DEF 环类似物。

  DOI：

  10.1021/jo401169z
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲酸甲酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3aR,7aS)-methyl 5-bromo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Kibdelone A 和四氢氧杂蒽酮类似物的对映选择性全合成和生物学评价

  摘要：

  Kibdelone A 的全合成是通过 In(III) 催化的杂环醌单缩酮的芳基化和碘介导的氧化光化学电环化来构建 ABCD 环部分完成的。2-卤代苯甲酸甲酯底物的酶促二羟基化用于合成活化的 2-卤代环己烯 F 环片段。一锅oxa -Michael/Friedel-Crafts 工艺允许获得第一个简化的 kibdelones 的 DEF 环类似物。

  DOI：

  10.1021/jo401169z

文献信息

• Toluene dioxygenase mediated oxidation of halogen-substituted benzoate esters
  作者：Vladislav Semak、Thomas A. Metcalf、Mary Ann A. Endoma-Arias、Pavel Mach、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1039/c2ob25202c

  日期：——

  A series of ortho-, meta-, and para- halogen-substituted methyl benzoate esters was subjected to enzymatic dihydroxylation via the whole-cell fermentation with E. coli JM109 (pDTG601A). Only ortho-substituted benzoates were metabolized. Methyl 2-fluorobenzoate yielded one diol regioselectively whereas methyl 2-chloro-, methyl 2-bromo- and methyl 2-iodobenzoates each yielded a mixture of regioisomers. Absolute stereochemistry was determined for all new metabolites. Computational analysis of these results and a possible rationale for the regioselectivity of the enzymatic dihydroxylation is advanced.

  一系列邻、间和对卤代甲基苯甲酸酯通过全细胞发酵与大肠杆菌JM109（pDTG601A）发生酶促二羟基化反应。只有邻取代的苯甲酸酯被代谢。2-氟苯甲酸甲酯产生一种二醇，而2-氯、2-溴和2-碘苯甲酸甲酯则分别产生一种区域异构体混合物。所有新代谢产物的绝对立体化学结构均已确定。对这些结果进行了计算分析，并提出了酶促二羟基化反应区域选择性的可能原理。