2-羟基-3-甲基丁醛 | 67755-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-羟基-3-甲基丁醛
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-hydroxypropanaldehyde
• 英文别名: 2-hydroxy-3-methylbutanal；2-hydroxy-3-methyl-butyraldehyde
• CAS: 67755-97-9
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: VKYKDJZVZBURQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  143.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-3-甲基丁醛 、 甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 以 苯 为溶剂， 以95%的产率得到(E)-Methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚砜的加性Pummerer反应。γ-羟基-α，β-不饱和酯，α-羟基酮，2-苯基亚磺酰基醛和伯醇的合成

  摘要：

  在二氯甲烷中用三氟乙酸酐处理β-单取代的乙烯基亚砜1可获得1,2-双（三氟乙酰氧基）硫醚6的优异收率。2-烷基取代的6的轻度碱性甲醇分解得到α-羟醛11，为单体-二聚体混合物。2-芳基类似物的类似处理提供了芳基（羟甲基）酮12。化合物11与甲氧基羰基亚甲基三苯基膦进行Wittig反应，得到高产率的γ-羟基-α，β-不饱和酯13，主要为E-异构体。β-单取代乙烯基亚砜1具有β-芳基的基团，和β-二取代的乙烯基亚砜3与三氟甲磺酸酐-乙酸钠在乙酸酐中反应，得到2-（苯基亚磺酰基）酰基14。它们在碱性甲醇分解时得到2-苯基亚硫基醛15，而在用硼氢化钠还原时得到相应的伯醇16。对映体纯的乙烯基亚砜1o的两种几何异构体与TFAA的反应得到外消旋体6o，为非对映异构体的混合物。光学纯（的反应ë） -和（Ž） - 1P与乙酸酐三氟乙酸酐钠，得到acylalee分别为10.5和19％中的19。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81812-3
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-3-甲基丁腈 在 对甲苯磺酸 、 红铝 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-羟基-3-甲基丁醛
  参考文献：
  名称：

  α-羟基亚甲基-verlängerte醛schonende还原von Cyanhydrinen

  摘要：

  氰醇部分还原的α-羟基亚甲基延长的醛

  DOI：

  10.1002/hlca.19780610532

文献信息

• Product distributions from the OH radical-induced oxidation of but-1-ene, methyl-substituted but-1-enes and isoprene in NOx-free air
  作者：Heinz-Jürgen Benkelberg、Olaf Böge、Ralph Seuwen、Peter Warneck

  DOI：10.1039/b002053m

  日期：——

  Product distributions resulting from the OH-induced oxidation of but-1-ene, 2-methylbut-1-ene, 3-methylbut-1-ene and isoprene in air were measured in the absence of nitrogen oxides and compared with predictions based on currently accepted oxidation mechanisms. In the case of butenes, the observed distributions of carbonyl compounds, hydroxyketones, hydroxyalkanals and diols were evaluated to obtain

  在没有氮氧化物的情况下测量了空气中 OH 诱导的 1-1-烯、2-甲基丁-1-烯、3-甲基丁-1-烯和异戊二烯的氧化产物分布，并与基于目前的预测进行了比较公认的氧化机制。在丁烯的情况下，对观察到的羰基化合物、羟基酮、羟基链烷醛和二醇的分布进行了评估，以获得 OH 自由基初始攻击双键外部位置的概率（对于 2-Me-​​but，γ = 0.90 ± 0.03 -1-ene 和 γ = 0.76 ± 0.05（对于 but-1-ene 和 3-Me-but-1-ene），用于在二级 β-羟基过氧自由基的自反应中形成稳定产物的概率（kssb /kss = 0.29 ± 0.07 对于丁-1-烯和 kssb/kss = 0.19 ± 0.06 对于 3-Me-but-1-ene)，以及与氧气反应的比率 s。β-羟基烷氧基自由基的分解，k3[O2]/(k4 + k3[O2]) = 0.25 ± 0.04
• Synthesis of enantiomerically pure α-hydroxyaldehydes from the corresponding α-hydroxycarboxylic acids: novel substrates for Escherichia coli transketolase
  作者：Andrew J. Humphrey、Nicholas J. Turner、Raymond McCague、Stephen J. C. Taylor

  DOI：10.1039/c39950002475

  日期：——

  Enantiomerically pure (R)-α-hydroxyaldehydes (>95% ee) are prepared from the corresponding α-hydroxyesters by silyl protection, reduction with diisobutylaluminium hydride, and finally deprotection under acidic conditions; subsequent coupling of these aldehydes with lithium hydroxypyruvate, catalysed by Escherichia coli transketolase, leads to novel optically pure triols.

  手性纯的(R)-α-羟基醛（>95% ee）是通过对相应的α-羟基酯进行硅保护、用二异丁基铝氢化物还原，最后在酸性条件下去保护获得的；接着，这些醛与氢氧基丙酮钠在大肠杆菌转酮酶的催化下发生偶联，生成新型的光学纯三醇。
• A Novel Approach to γ-Hydroxy-α,β-unsaturated Compounds
  作者：Henryk Krawczyk、Katarzyna Wąsek、Jacek Kędzia

  DOI：10.1055/s-0028-1083162

  日期：——

  A simple synthesis of (E)-alk-1-enyl mesylates from (E)-alk-1-enylphosphonates is reported. Construction of γ-hydroxy-α,β-unsaturated compounds was achieved by a two-step process involving dihydroxylation of the enol mesylates followed by HWE reaction of the resulting α-hydroxy aldehydes with activated methylphosphonates. Enantioselective synthesis of the title compounds is also reported.

  报告了一种从(E)-alk-1-烯基膦酸盐简单合成(E)-alk-1-烯基甲磺酸酯的方法。通过烯醇甲磺酸酯的二羟基化，然后将得到的δ-羟基醛与活化的甲基膦酸盐进行 HWE 反应，分两步合成了δ-羟基δ,δ-不饱和化合物。报告还介绍了标题化合物的对映选择性合成。
• Kinetics of oxidation of pantothenic acid by chloramine-T in perchloric acid and in alkaline medium catalyzed by OsO4: A mechanistic approach
  作者：Puttaswamy、R. V. Jagadeesh

  DOI：10.1002/kin.20068

  日期：2005.4

  Kinetics of oxidation of pantothenic acid (PA) by sodium N-chloro-p-toluenesulfonamide or chloramine-T (CAT) in the presence of HClO4 and NaOH (catalyzed by OsO4) has been investigated at 313 K. The stoichiometry and oxidation products are same in both media; however, their kinetic patterns were found to be different. In acid medium, the rate shows first-order dependence on [CAT]o, fractional-order

  在 HClO4 和 NaOH（由 OsO4 催化）存在下，N-氯对甲苯磺酰胺钠或氯胺-T (CAT) 氧化泛酸 (PA) 的动力学已在 313 K 进行了研究。化学计量和氧化产物为两种媒体都一样；然而，发现它们的动力学模式是不同的。在酸性介质中，速率显示出对[CAT]o 的一阶依赖性，对[PA]o 的分数阶依赖性，以及对[H+] 的反分数阶依赖性。在碱性介质中，速率显示出对[CAT]o 和[PA]o 的一阶依赖性和对[OH-] 和[OsO4] 的分数阶依赖性。研究了添加的对甲苯磺酰胺和卤离子、不同的离子强度、介质的介电常数以及溶剂同位素对反应速率的影响。评估激活参数，并计算了机理中涉及的反应常数。所提出的机制和导出的速率定律与观察到的动力学一致。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 37: 201–210, 2005
• Influence of α-methyl substitution of proline-based organocatalysts on the asymmetric α-oxidation of aldehydes
  作者：Sok-Teng (Amy) Tong、Margaret A. Brimble、David Barker

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.060

  日期：2009.6

  The direct asymmetric organocatalytic α-oxidation of aldehydes using trans-2-(p-methylphenylsulfonyl)-3-phenyloxaziridine is reported. This method affords the S isomer of α-hydroxy aldehydes, thereby complementing the selectivity for the R isomer observed using the two-step nitrosobenzene method. Use of α-methylproline and α-methylproline tetrazole significantly increases the enantioselectivity observed

  报道了使用反式2-（对甲基苯基磺酰基）-3-苯基恶二氮丙啶对醛的直接不对称有机催化α-氧化。该方法提供了α-羟基醛的S异构体，从而补充了使用两步亚硝基苯方法观察到的R异构体的选择性。与类似的未取代的有机催化剂相比，使用α-甲基脯氨酸和α-甲基脯氨酸四唑显着提高了醛的α-氧化观察到的对映选择性。