(S)-1-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-but-2-yn-1-ol | 117935-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-but-2-yn-1-ol
• 英文别名: (1S)-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-2-yn-1-ol
• CAS: 117935-02-1
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: LLISTPFJGLVNTP-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.52
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-but-2-yn-1-ol 在 palladium on activated charcoal 、 Pd-BaSO₄ lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 17.5h， 生成 (2S)-2-phenylmethoxypentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated α-Amino Acids and of α,β-Unsaturated γ-Amino Acids. SN2- vs. SN2’-Dichotomy of the Mitsunobu Amination of Allylic Alcohols

  摘要：

  本文描述了从（R）-异丙叉甘油醛和乙基（S）-乳酸分别合成光学纯的β,γ-不饱和α-氨基酸和α,β-不饱和γ-氨基酸的新颖且高效的方法（总步骤为6-9步，总收率为10-30%）。关键步骤是手性仲烯丙醇与酞酰亚胺作为亲核试剂的 Mitsunobu 反应，首次观察到α,γ 烯丙基重排现象。研究了结构-α,γ 比例关系以及烯丙基重排的立体化学。α-取代过程通过干净的 SN2 反转进行，而γ-取代对应于亲核试剂的（E）-反向攻击，具有不同的立体选择性。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3847
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 、 magnesium;prop-1-yne;bromide 生成 (S)-1-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-but-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  FEATHER, MILTON S.;EITELMAN, STEPHEN J., J. CARBOHYDR. CHEM., 7,(1988) N 1, 251-262

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An improved synthesis of the C42–C52 segment of ciguatoxin 3C
  作者：Takafumi Saito、Kenshu Fujiwara、Yusuke Sano、Takuto Sato、Yoshihiko Kondo、Uichi Akiba、Yusuke Ishigaki、Ryo Katoono、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.052

  日期：2018.4

  intermediate C42–C52 (L-ring) segment was problematic. Therefore, a new and improved procedure for the C42–C52 segment, having modified protecting groups, was developed. The new route includes a chirality transferring Ireland-Claisen rearrangement for the construction of the vicinal dimethyl branching at C47–48, a one-pot cyclization process for the establishment of the stereocenters at C45 and C46 as

  在我们先前报道的构建雪茄毒素3C（CTX3C）IJKLM环的方法中，中间C42–C52（L环）链段的冗长合成过程存在问题。因此，针对C42–C52片段开发了一种经过改进的新方法，该方法具有修饰的保护基。新路线包括手性转移爱尔兰-克莱森重排，用于在C47-48处建立邻位二甲基支化；一锅环化过程，用于在C45和C46处建立立体中心，以及γ-羟基δ-内酯框架对应于L环，以及布朗的不对称巴豆基硼酸酯，用于在C43和C44处安装立体中心。新的C42–C52片段已与先前报道的C32–C41（I形环）片段成功配对，以生产IJKLM环。
• Total Synthesis of Disciformycin A and B: Unusually Exigent Targets of Biological Significance
  作者：Yonghoon Kwon、Saskia Schulthoff、Quang Minh Dao、Conny Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201705550

  日期：2018.1.2

  The first total synthesis of the potent antibiotic disciformycin B (2) is described, which is exceptionally isomerization‐prone and transforms into disciformycin A (1) even under notably mild conditions. To outweigh this bias, the approach to 2 hinged on the use of a silyl residue at C4 to lock the critical double bond in place and hence insure the integrity of the synthetic intermediates en route

  描述了强效抗生素盘状霉素B（2）的第一个全合成，这种合成异常容易发生异构化，即使在非常温和的条件下也可转化为盘状霉素A（1）。为了克服这种偏见，采用2的方法取决于在C4处使用甲硅烷基残基将关键的双键锁定在适当的位置，从而确保在合成2的途中合成中间体的完整性。。该策略有助于通过闭环炔烃复分解（RCAM）制备结构单元和形成大环。但是，要使最终游戏成功，必须切断C-甲硅烷基保护基。正是在这个阶段，目标的超凡敏感性变得十分明显。
• FEATHER, MILTON S.;EITELMAN, STEPHEN J., J. CARBOHYDR. CHEM., 7,(1988) N 1, 251-262
  作者：FEATHER, MILTON S.、EITELMAN, STEPHEN J.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated α-Amino Acids and of α,β-Unsaturated γ-Amino Acids. SN2- vs. SN2’-Dichotomy of the Mitsunobu Amination of Allylic Alcohols
  作者：Johann Mulzer、Günther Funk

  DOI：10.1055/s-1995-3847

  日期：1995.1

  Novel and efficient syntheses (6-9 steps, overall yields 10-30%) are described for optically pure β,γ-unsaturated α-amino acids and α,β-unsaturated γ-amino acids, starting from (R)-isopropylidene glyceraldehyde and ethyl (S)-lactate, respectively. The key step is the Mitsunobu reaction of chiral secondary allylic alcohols with phthalimide as the nucleophile, where α,γ allylic transpositions are observed for the first time. The structure-α,γ-ratio-relationship is studied and also the stereochemistry of the allylic transposition. The α-substitution proceeds via clean SN2 inversion, whereas the γ-substitution corresponds to an (E)-anti attack of the nucleophilic with varying stereoselectivities.

  本文描述了从（R）-异丙叉甘油醛和乙基（S）-乳酸分别合成光学纯的β,γ-不饱和α-氨基酸和α,β-不饱和γ-氨基酸的新颖且高效的方法（总步骤为6-9步，总收率为10-30%）。关键步骤是手性仲烯丙醇与酞酰亚胺作为亲核试剂的 Mitsunobu 反应，首次观察到α,γ 烯丙基重排现象。研究了结构-α,γ 比例关系以及烯丙基重排的立体化学。α-取代过程通过干净的 SN2 反转进行，而γ-取代对应于亲核试剂的（E）-反向攻击，具有不同的立体选择性。