2-羟基-4,6-二甲基苯甲醛 | 1666-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-羟基-4,6-二甲基苯甲醛
• 中文别名: 4,6-二甲基-2-羟基苯甲醛
• 英文名称: 2-hydroxy-4,6-dimethylbenzaldehyde
• 英文别名: 4,6-dimethyl-2-hydroxybenzaldehyde；4,6-dimethylsalicylaldehyde
• CAS: 1666-02-0
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: QVNGLKIFRNFPQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-49 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  140 °C(Press: 29 Torr)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2912499000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P301+P310,P305+P351+P338
• 危险品运输编号：
  2811
• 危险性描述：
  H301,H319
• 储存条件：
  2-8℃，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-4,6-二甲基苯甲醛 在 氢氧化钾 、 potassium permanganate 作用下， 生成 6-methoxy-1,2,4-benzenetricarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Sen; Tiwari, Journal of the Indian Chemical Society, 1952, vol. 29, p. 357,361

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 3,5-二甲基苯酚 在 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.25h， 以97%的产率得到2-羟基-4,6-二甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Schiff碱式烷基锆中的自由基和迁移插入反应机理

  摘要：

  2,2'-二氨基-6,6'-二甲基联苯的四个水杨醛亚胺衍生物H 2 L 4–7，其中CN键在苯酚环上的取代基在空间上受到保护，形成锆的烷基，顺式-α-[Zr L 4–7（CH 2 Ph）2 ]。它们不是通过已确定的烷基1,2-迁移插入亚胺的途径分解，而是经历自由基机理。观察到的大量产品，动力学和热力学数据（Rice-Herfeld，3/2阶，正ΔS ‡）证明了这一点。），对空间因素的反应以及切换为不稳定的自由基离去基团会抑制反应的事实。相反，1,2-迁移插入是干净的一阶分子内过程，ΔS ‡为负。然而，配体的空间修饰将惰性的预催化剂转化为用于乙烯聚合的稳定体系。紧密相关的未桥水杨醛亚胺催化剂已知是高活性催化剂，但是在大多数情况下，它们似乎遭受高温不稳定性的困扰。分离了这类锆烷基的第一个实例，发现它们固有地对通过任一途径（迁移插入或自由基）分解的抵抗力强得多。结构研究被用来解释这种行为上的差异

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.03.043

文献信息

• Directed Remote Lateral Metalation: Highly Substituted 2-Naphthols and BINOLs by In Situ Generation of a Directing Group
  作者：Jignesh J. Patel、Marju Laars、Wei Gan、Johnathan Board、Matthew O. Kitching、Victor Snieckus

  DOI：10.1002/anie.201805203

  日期：2018.7.20

  general synthesis of highly substituted 2‐naphthols based on a new carbanionic reaction sequence is demonstrated. The reaction exploits the dual nature of lithium bases consisting of consecutive ring opening of readily available coumarins with either LiNEt2 or LiNiPr2 into Z‐cinnamamides, thus generating a directing group in situ and allowing, by conformational freedom, a lateral directed remote metalation

  演示了基于新的碳负离子反应序列的高度取代的2-萘酚的一般合成。该反应利用了锂碱的双重性质，即将容易获得的具有LiNEt 2或LiN i Pr 2的香豆素连续开环成Z肉桂酰胺，从而在原位生成一个导向基团，并通过构象自由度允许横向定向的远程金属化以进行闭环反应，得到芳基2-萘酚，收率好至极好。可以将这些转换组合起来，以提供更有效的单锅法。对远端横向金属化步骤的机械洞察力，证明了对Z的要求描述了肉桂酰胺。还报道了该方法在高度取代的3,3'-二芳基BINOL配体合成中的应用。
• Direct Formylation of Fluorine-Containing Aromatics with Dichloromethyl Alkyl Ethers
  作者：Takuya Warashina、Daisuke Matsuura、Yoshikazu Kimura

  DOI：10.1248/cpb.c19-00176

  日期：2019.6.1

  Formylations of fluorine-containing aromatic compounds with dichloromethyl alkyl ethers have been investigated. Dichloromethyl propyl ether and dichloromethyl butyl ether have been applied for the formylation of fluorine-containing anisoles to give the corresponding aldehydes in good yields. Application of these ethers is preferable to that of methyl ether, which is prepared from volatile methyl formate

  已经研究了含氟芳族化合物与二氯甲基烷基醚的甲酰化。已经将二氯甲基丙基醚和二氯甲基丁基醚用于含氟的甲磺酸酯的甲酰化，以良好的产率得到相应的醛。这些醚的使用要比由挥发性甲酸甲酯制得的甲基醚要好。含氟苯酚与这些二氯甲基烷基醚的反应未得到水杨醛衍生物，而是导致了相应的芳基甲酸酯的高收率。讨论了一个合理的机制。
• Formylation of Electron-Rich Aromatic Rings Mediated by Dichloromethyl Methyl Ether and TiCl4: Scope and Limitations
  作者：Iván Ramos-Tomillero、Marta Paradís-Bas、Ibério de Pinho Ribeiro Moreira、Josep Bofill、Ernesto Nicolás、Fernando Albericio

  DOI：10.3390/molecules20045409

  日期：——

  Here the aromatic formylation mediated by TiCl4 and dichloromethyl methyl ether previously described by our group has been explored for a wide range of aromatic rings, including phenols, methoxy- and methylbenzenes, as an excellent way to produce aromatic aldehydes. Here we determine that the regioselectivity of this process is highly promoted by the coordination between the atoms present in the aromatic moiety and those in the metal core.

  在这里，我们探索了我们小组之前描述的由TiCl4和二氯甲基甲醚介导的芳香环的甲酰化反应，适用于广泛类型的芳香环，包括酚、甲氧基苯和甲基苯，作为生成芳香醛的一种优秀方法。在此，我们确定该过程的区域选择性高度受到芳香部分中存在的原子与金属核中原子之间的配位作用促进。
• Palladium-catalyzed coupling of N-tosylhydrazones and β-bromostyrene derivatives: new approach to 2H-chromenes
  作者：Yamu Xia、Ying Xia、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c4ob01979b

  日期：——

  structural motif that exists in natural products and non-natural compounds possessing interesting biological activities. In this investigation, a highly efficient approach toward 2H-chromenes has been developed based on palladium-catalyzed coupling of N-tosylhydrazones and β-bromostyrenes. The mechanism of this reaction is proposed that involves the formation of vinyl palladium by carbene migratory insertion

  2 H -Chromene是存在于天然产物和具有有趣生物活性的非天然化合物中的重要结构基序。在这项研究中，基于钯催化的N-甲苯磺酰hydr和β-溴苯乙烯的偶联，已经开发出一种高效的2 H-苯甲基苯胺的方法。提出了该反应的机理，该机理涉及通过卡宾迁移插入和分子内亲核取代形成乙烯基钯。
• Copper(I)-Catalyst-Free Approach for the Synthesis of Chromene-Fused Pyrido[3,2-d]pyrimidines by Lewis Acid Catalyzed Aza-Diels-Alder Reaction
  作者：K. Majumdar、Sudipta Ponra、Sintu Ganai

  DOI：10.1055/s-0030-1258768

  日期：2010.10

  Pyrido[3,2-d]pyrimidine derivatives have been synthesized by the hetero-Diels-Alder reaction of 5-amino-1,3-dimethyl uracil and O-propargylated salicylaldehyde. The reaction requires only a single-step operation and provides potentially bioactive polycyclic heterocycles in high yields (71-82%) from easily available starting materials.

  通过5-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶与O-炔丙基水杨醛的杂-狄尔斯-阿尔德反应，合成了吡啶并[3,2-d]嘧啶衍生物。该反应仅需一步操作，从易得的起始原料中高产率（71-82%）地制备了潜在生物活性的多环杂环化合物。

表征谱图