4-methylphenylsulfonamido-N-methoxy-N-methylacetamide | 244168-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methylphenylsulfonamido-N-methoxy-N-methylacetamide
• 英文别名: N-methoxy-N-methyl-N'-p-toluenesulphonylglycinamide；N'-methyl-N'-methoxy-N-tosylglycinamide；N-methoxy-N-methyl-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]acetamide
• CAS: 244168-28-3
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O₄S
• 分子量: 272.325
• InChiKey: NIDUBQZEAXDIMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.257±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  84.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenylsulfonamido-N-methoxy-N-methylacetamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 异丙基氯化镁 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 tert-butyl 4-(4-methoxyphenyl)-2-tosyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole-9-carboxylate-1,1-d2
  参考文献：
  名称：

  酸促进的新型骨骼重排，是由分子内的ipso-Friedel-Crafts型加成至3-亚烷基吲哚阳离子而引发的。

  摘要：

  描述了一种酸促进的新型骨骼重排。使用三氟乙酸作为酸促进剂，将分子内的ipso-Friedel-Crafts型酚添加到3-亚烷基吲哚阳离子中，通过螺环己二烯酮单元的重新芳构化形成亚胺阳离子，并依次进行分子内的Pictet-Spengler反应，从而生成三环吲哚衍生品。

  DOI：

  10.1039/c2cc31699d
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 N-甲基吗啉 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4-methylphenylsulfonamido-N-methoxy-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化芳基和 2-噻吩乙烯醇的对映选择性脱水纳扎罗夫型电环化

  摘要：

  描述了一种有效的手性 Brønsted 酸催化的对映选择性脱水纳扎罗夫型电环化 (DNE) 的富电子芳基-和 2-噻吩基-β-氨基-2-en-1-ols。4π 旋转电环化反应可以以高达 99% 的优异收率和高达 99% 的对映体过量 (ee) 值获得各种相应的 1 H-茚和 4 H-环戊二烯 [b] 噻吩。基于提议的密切接触离子对物种的实验和计算研究，进一步由底物阳离子的氨基和手性催化剂阴离子之间的氢键辅助，提供了对观察到的产物对映选择性的深入了解。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02339

文献信息

• An Expedient Route to Montanine-Type Amaryllidaceae Alkaloids: Total Syntheses of (−)-Brunsvigine and (−)-Manthine
  作者：An-Wei Hong、Tsung-Hui Cheng、Vellingiri Raghukumar、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/jo801089y

  日期：2008.10.3

  Grignard addition of 8 to 9 and detosylation afforded amine derivative 19. Pictet-Spengler cyclization of 19 with Eschenmoser's salt and subsequent hydrolysis gave enantiomerically pure (-)-brunsvigine (1). For the total synthesis of (-)-manthine (2), the key intermediate 7 was hydrolyzed to diol 21. Conversion of 21 into 22 followed by regioselective cleavage with DIBAL furnished alcohol 25. Alcohol 25 was

  （-）-brunsvigine（1）和（-）-manthine（2）的第一个总合成分别以10和18个步骤完成。通过五个步骤将（-）-亚硫酸转化为烯酮12。对烯酮12进行碘化，然后进行立体选择性还原，得到α-碘代烯丙基醇16。将醇16转化为Weinreb酰胺11，然后进行阴离子环化，得到双环烯酮10。对烯酮10进行立体选择性还原并随后进行保护，得到新戊酸酯9。格氏加成8至9和脱甲苯磺酰化得到胺衍生物19。用埃森莫瑟盐将Pictet-Spengler 19进行Pictet-Spengler环化，随后水解得到对映体纯的（-）-brunsvigine（1）。为了全合成（-）-甘氨酸（2），将关键中间体7水解为二醇21。
• Studies on Instructive Construction of <i>exo</i>-Olefin Terminated Five- and Six-Membered Nitrogen Heterocycles: SmI₂-Mediated Intramolecular Cyclization of Haloalkynals
  作者：Kazunori Takahashi、Kei Fukushima、Marina Seto、Azusa Togashi、Yuichi Arai、Masayoshi Tsubuki、Toshio Honda

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01440

  日期：2018.9.7

  pyrrolidine and piperidine frameworks was developed by employing SmI2-mediated intramolecular radical cyclization of haloalkynaks. The radical cyclization affording 2,3-disubstituted pyrrolidines and piperidines proceeded in a highly stereoselective manner. However, decreasing stereoselectivety was observed in the preparation of 2,4-disubstituted pyrrolidine and 3,4-disubstituted piperidine derivatives in the

  通过利用SmI 2介导的卤代炔烃分子内自由基环化反应，开发了外烯烃终止的吡咯烷和哌啶骨架的立体选择性结构。自由基环化得到2，3-二取代的吡咯烷和哌啶以高度立体选择性的方式进行。然而，在环化过程中，在制备2，4-二取代的吡咯烷和3，4-二取代的哌啶衍生物中观察到降低的立体选择性。
• Synthesis of Aza Bicyclic Enones via Anionic Cyclization:  Application to the Total Synthesis of (−)-Brunsvigine
  作者：Chin-Kang Sha、An-Wei Hong、Chien-Ming Huang

  DOI：10.1021/ol016022n

  日期：2001.7.1

  [reaction: see text] A general approach to the synthesis of aza bicyclic enones was developed via a simple two-step annulation involving a Mitsunobu protocol and anionic cyclization. According to this strategy the total synthesis of (-)-brunsvigine was accomplished with 12% overall yield.

  [反应：见正文]通过涉及Mitsunobu规程和阴离子环化的简单两步成环法开发了一种合成氮杂双环烯酮的通用方法。根据该策略，（-）-小豆子碱的总合成以12％的总产率完成。
• Gold‐Catalyzed Aminoalkenylation of β‐Amino‐1, <i>n</i> ‐Diynols to Cycloalkyl‐, Piperidinyl‐ and Pyranyl‐Fused Pyrroles
  作者：Prasath Kothandaraman、Yichao Zhao、Bo Ra Lee、Clarrisa Jia Le Ng、Jun Yi Lee、Benjamin James Ayers、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1002/adsc.201600011

  日期：2016.4.28

  A synthetic method to prepare cycloalkyl‐, piperidinyl‐ and pyranyl‐fused pyrroles efficiently by gold(I)‐catalyzed dehydrative aminoalkenylation of β‐amino‐1,n‐diynols under mild conditions at room temperature is described.

  描述了一种在室温下温和条件下通过金（I）催化β-氨基-1，n-二炔醇的脱水氨基烯基化反应有效制备环烷基，哌啶基和吡喃基稠合的吡咯的合成方法。
• Gold-Catalyzed Oxidative Cyclization/C–C Bond Cleavage of Ynones with External Nucleophiles: Synthesis of Linear Functionalized <i>N</i>-Tosylamides
  作者：Mingduo Lu、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03188

  日期：2023.11.17

  cyclization/nucleophilic addition/C–C bond cleavage reaction of ynones with various nucleophiles has been developed. This methodology allows for the formation of highly functionalized linear N-Ts amides with broad substrate scope, high efficiency, and general tolerance of functional groups. A wide range of nucleophiles such as alcohols, water, and amines including aryl and alkyl amines are compatible

  开发了一种金催化的炔酮与各种亲核试剂的氧化环化/亲核加成/C-C键断裂反应。该方法允许形成高度官能化的线性N -Ts 酰胺，具有广泛的底物范围、高效率和官能团的一般耐受性。目前的方法适用于多种亲核试剂，例如醇、水和胺（包括芳基胺和烷基胺）。在此过程中观察到了ynone底物的C-C三键断裂。