dimethyl 2-((1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl)malonate | 656228-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-((1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl)malonate
• 英文别名: Propanedioic acid, [(1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl]-, dimethyl ester；dimethyl 2-[(1-methylindol-2-yl)methyl]propanedioate
• CAS: 656228-35-2
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄
• 分子量: 275.304
• InChiKey: HFKWHYIHXIQEPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl)malonate 在 盐酸 、 sodium hydride 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 cis-5,5-dicarbomethoxy-7-methyl-2,3,4a,6,7,11c-hexahydro-1H,4H-benzo[c]carbazole
  参考文献：
  名称：

  铂催化吲哚与未活化烯烃的分子内烷基化

  摘要：

  1-甲基-2-（4-戊烯基）吲哚 (1) 与催化量的 PtCl2 (2 mol %) 在含有痕量 HCl (5 mol %) 的二恶烷中在 60 °C 下反应 24 小时，导致4,9-二甲基-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑(2)的分离，产率为92%。铂催化的 2-(4-戊烯基) 吲哚环化耐受 4-戊烯基链每个位置的取代。此外, 该协议适用于四氢-β-咔啉酮的合成, 对未受保护的吲哚环化有效。2-（3-丁烯基）吲哚经历了铂催化的环化反应，具有独特的 6-endo-trig 区域选择性。机理研究建立了铂催化 2-烯基吲哚环化的机制，涉及吲哚对铂络合烯烃的亲核攻击。

  DOI：

  10.1021/ja031814t
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吲哚-2-甲醛 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 dimethyl 2-((1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸二甲酯阴离子对钯催化的苯并呋喃，苯并噻吩和吲哚基底物的苄基样亲核取代

  摘要：

  研究了钯催化的衍生自苯并呋喃，苯并噻吩和吲哚的乙酸酯的苄基样亲核取代。外消旋的1-（2-苯并呋喃基）乙酸乙酯的不对称取代反应令人失望，但取代产物是由（S）-1-（2-苯并呋喃基）乙酸乙酯以98％ee的形式得到的，且保留了构型。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00728-9

文献信息

• Reductive Knoevenagel Condensation with the Zn–AcOH System
  作者：Ekaterina M. Budynina、Konstantin L. Ivanov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1055/s-0040-1705940

  日期：2021.4

  gram-scale one-pot approach to 2-substituted malonates and related structures is developed, starting from commercially available aldehydes and active methylene compounds. The technique combines Knoevenagel condensation with the reduction of the C=C bond in the resulting activated alkenes with the Zn–AcOH system. The relative ease with which the C=C bond reduction occurs can be traced to the accepting abilities

  摘要 从可商购的醛和活性亚甲基化合物开始，开发了一种有效的克级一锅法制备2-取代的丙二酸酯和相关结构。该技术结合了Knoevenagel缩合与Zn-AcOH系统中所得活化烯烃中C = C键的还原。发生C ＝ C键还原的相对容易性可以追溯到中间亚芳基丙二酸酯中取代基的接受能力。 出版历史 收到：2020年5月21日 修订后接受：2020年9月16日 发布日期： 2020年10月29日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国
• Unprecedented Reactivity of γ‐Amino Cyclopentenone Enables Diversity‐Oriented Access to Functionalized Indoles and Indole‐Annulated Ring Structures
  作者：Chenna Jagadeesh、Biplab Mondal、Sourav Pramanik、Dinabandhu Das、Jaideep Saha

  DOI：10.1002/anie.202016015

  日期：2021.4.12

  indole derivatives, which is developed in the current study. Herein, a vast range of C3/N‐indolyl enones and indole alkaloid‐like compound were accessed in excellent yields (up to 99 %) and selectivity through a one‐pot operation. The mechanism most likely involves an unprecedented trait of Piancatelli‐type rearrangement where influence of the gem‐diaryl group appeared crucial.

  观察到意外的路易斯酸促进了环戊烯酮上潜在的反应性γ-氨基的置换，这为烯酮官能化和吲哚衍生物的环化提供了无与伦比的机会，这是本研究开发的。在此，通过一锅操作获得了种类繁多的C3 / N-吲哚基烯酮和吲哚类生物碱化合物，收率极高（高达99％）和选择性。该机制最有可能涉及Piancatelli型重排的前所未有的特征，其中，宝石-二芳基的影响显得至关重要。
• A Highly Strained Planar-Chiral Platinacycle for Catalytic Activation of Internal Olefins in the Friedel-Crafts Alkylation of Indoles
  作者：Haoxi Huang、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200804944

  日期：2009.1.5

  Activation by deformation: A planar‐chiral platinacycle readily prepared by diastereoselective cycloplatination enables the enantioselective intramolecular hydroarylation of indoles having disubstituted Z olefins (see scheme; Ts=p‐tolylsulfonyl). Sufficient activity is achieved by a combination of highly strained catalyst geometry and accelerated olefin coordination. This application represents the

  通过变形激活：通过非对映选择性环铂易于制备的平面-手性铂环化合物可以使具有双取代Z 烯烃的吲哚进行对映选择性分子内氢芳基化反应（参见方案； Ts =对甲苯磺酰基）。通过高度应变的催化剂几何形状和加速的烯烃配位相结合，可以获得足够的活性。该申请代表了由白金环烷催化的第一个高度对映选择性反应。
• Scope and Mechanism of the PdII-Catalyzed Arylation/Carboalkoxylation of Unactivated Olefins with Indoles
  作者：Cong Liu、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200500787

  日期：2006.3.1

  Stereochemical analyses of the palladium-catalyzed cyclization/carboalkoxylation of both 2- and 3-alkenyl indoles are in agreement with mechanisms involving outer-sphere attack of the indole on a palladium-olefin complex followed by alpha-migratory insertion of CO and methanolysis of the resulting acyl palladium intermediate. CuCl2 functions as the terminal oxidant in this palladium-catalyzed cyclization/carboalkoxylation

  在CO中用催化量的[PdCl2（MeCN）2]（2; 5 mol％）和化学计量的CuCl2（3当量）在甲醇中处理1-甲基-2-（4-戊烯基）吲哚（5） （1 atm）在室温下放置30分钟，得到（9-甲基-2,3,4,9-四氢-4-咔唑基）乙酸甲酯（6），其分离率为83％。许多2-和3-烯基吲哚经历相似的钯催化的环化/羰基烷氧基化反应，以中等至优异的产率得到相应的多环吲哚衍生物，并具有极好的区域和非对映选择性。在类似条件下，乙烯基芳烃与吲哚进行分子间芳基化/羰基烷氧基化，以中等收率和高区域选择性得到3-（1-芳基-2-羰甲氧基乙基）吲哚。对2-和3-烯基吲哚的钯催化的环化/羰基烷氧基化的立体化学分析与涉及吲哚在钯-烯烃络合物上的外球攻击，随后CO的α-迁移插入和甲醇的甲醇分解的机理一致。生成的酰基钯中间体。在该钯催化的烯基吲哚的环化/羰基烷氧基化反应中，CuCl2用作末端氧化剂，并且还显着提
• Enantioselective Gold-Catalyzed Allylic Alkylation of Indoles with Alcohols: An Efficient Route to Functionalized Tetrahydrocarbazoles
  作者：Marco Bandini、Astrid Eichholzer

  DOI：10.1002/anie.200904388

  日期：2009.12.7

  Breaking the taboo: The direct use of allylic alcohols in catalytic and enantioselective Friedel–Crafts alkylation is described for the first time in the presence of chiral gold complexes. This intramolecular Friedel–Crafts reaction was used to prepare a broad range of functionalized tetrahydrocarbazoles (see scheme; X=Me, F, Br, Cl, OMe; R=Me, Et, tBu; R′=H, Me).

  打破禁忌：在手性金配合物的存在下，首次首次描述了在催化和对映选择性的Friedel-Crafts烷基化反应中直接使用烯丙醇。该分子内Friedel-Crafts反应用于制备范围广泛的官能化四氢咔唑（参见方案； X = Me，F，Br，Cl，OMe； R = Me，Et，t Bu； R'= H，Me）。