1-(2-((trifluoromethyl)thio)phenyl)ethanone | 240408-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-((trifluoromethyl)thio)phenyl)ethanone
• 英文别名: 1-(2-(trifluoromethylthio)phenyl)ethanone；2'-(Trifluoromethylthio)acetophenone；1-[2-(trifluoromethylsulfanyl)phenyl]ethanone
• CAS: 240408-91-7
• 化学式: C₉H₇F₃OS
• mdl: MFCD00236330
• 分子量: 220.215
• InChiKey: VDRFSEAVACCURF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-((trifluoromethyl)thio)phenyl)ethanone 在 对甲苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Carbene-Induced Intra- vs Intermolecular Transfer-Fluoromethylation of Aryl Fluoromethylthio Compounds under Rhodium Catalysis

  摘要：

  The intra- vs intermolecular transfer-fluoromethylation of aryl fluoromethylthio compounds is proposed. Finely designed ArSCF3 (la) nicely releases its trifluoromethyl (CF3) group intermolecularly under rhodium catalysis, whereas a difluoromethylated analogue, ArSCF2H compound lb shows intramolecular reaction.

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00853
• 作为产物：
  描述：

  2'-溴苯乙酮 、 tetramethylammonium trifluoromethanethiolate 在 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到1-(2-((trifluoromethyl)thio)phenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  台式稳定且易于回收的双核钯（I）催化剂实现了芳基碘和溴化物的三氟甲基硫醇化

  摘要：

  尽管钯催化在现代化学研究中无处不在，但是在常规实验室应用下如何回收活性过渡金属络合物常常是一项挑战。本文描述的是具有更健壮（空气，湿气和热稳定）双核Pd I配合物的交替交叉偶联循环的概念，从而避免了对敏感的Pd 0物种或配体的处理。高度高效的C  SCF 3的范围内的芳基碘化物和溴化物的耦合达到了，并且PD的恢复余复合物通过简单的开气氛柱色谱法来完成。动力学和计算数据支持双核Pd I催化的可行性。新颖的SCF分离了3桥的Pd I二聚体，通过X射线晶体学表征，并证明是有效的催化中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201501617

文献信息

• General, Practical and Selective Oxidation Protocol for CF3S into CF3S(O) Group
  作者：Liubov Sokolenko、Raisa Orlova、Andrey Filatov、Yurii Yagupolskii、Emmanuel Magnier、Bruce Pégot、Patrick Diter

  DOI：10.3390/molecules24071249

  日期：——

  A simple and efficient protocol for the oxidation of trifluoromethyl, mono- and difluoromethyl sulfides to the corresponding sulfoxides without over-oxidation to sulfones, using TFPAA prepared in situ from trifluoroacetic acid and 15% H2O2 aqueous solution was developed. The methodology is suitable for a wide range of aromatic and aliphatic substrates in milligram and multigram scales.

  一种简单高效的协议，用于将三氟甲基、单氟甲基和二氟甲基硫醚氧化为相应的亚氧化物，避免过氧化为砜，使用从三氟乙酸和15% H2O2水溶液制备的TFPAA。该方法适用于毫克和克级范围内的广泛芳香族和脂肪族底物。
• An Air-Stable Copper Reagent for Nucleophilic Trifluoromethylthiolation of Aryl Halides
  作者：Zhiqiang Weng、Weiming He、Chaohuang Chen、Richmond Lee、Davin Tan、Zhiping Lai、Dedao Kong、Yaofeng Yuan、Kuo-Wei Huang

  DOI：10.1002/anie.201208432

  日期：2013.1.28

  A series of copper(I) trifluoromethyl thiolate complexes have been synthesized from the reaction of CuF2 with Me3SiCF3 and S8 (see scheme; Cu red, F green, N blue, S yellow). These air‐stable complexes serve as reagents for the efficient conversion of a wide range of aryl halides into the corresponding aryl trifluoromethyl thioethers in excellent yields.

  从CuF 2与Me 3 SiCF 3和S 8的反应合成了一系列的三氟甲基硫酸铜（I）配合物（参见方案； Cu红，F绿，N蓝，S黄）。这些空气稳定的络合物可作为试剂，以优异的收率将各种芳基卤化物有效地转化为相应的芳基三氟甲基硫醚。
• 2‐Diazo‐1‐phenyl‐2‐((trifluoromethyl)sulfonyl)ethan‐1‐one: Another Utility for Electrophilic Trifluoromethylthiolation Reactions
  作者：Zhongyan Huang、Kenta Okuyama、Chen Wang、Etsuko Tokunaga、Xiaorui Li、Norio Shibata

  DOI：10.1002/open.201500225

  日期：2016.6

  2‐Diazo‐1‐phenyl‐2‐((trifluoromethyl)sulfonyl)ethan‐1‐one (diazo‐triflone) (2) is not only a building block but also a reagent. In this study, diazo‐triflone, which was originally used for the synthesis of β‐lactam triflones as a trifluoromethanesulfonyl (SO2CF3) building block under catalyst‐free thermal conditions, is redisclosed as an effective electrophilic trifluoromethylthiolation reagent under copper catalysis

  2-重氮-1-苯基-2-（（三氟甲基）磺酰基）乙-1-酮（重氮三酮）（2）不仅是构件，而且还是试剂。在这项研究中，重氮重氮酮原本是在无催化剂的热条件下以三氟甲磺酰基（SO 2 CF 3）结构单元的形式用于合成β-内酰胺三氟酮的，后来在铜催化下重新公开为有效的亲电子三氟甲基硫醇化试剂。将大量的烯胺，吲哚，β-酮酸酯，吡咯和苯胺很好地转化为相应的三氟甲硫基（SCF 3）在重铜催化下，通过亲电子型反应，重氮-三氢萘酮以高至高收率的化合物。重氮-三唑酮也可以以可接受的产率实现芳基碘的偶合型三氟甲基硫醇化反应。
• Activation of Trifluoromethylthio Moiety by Appending Iodonium Ylide under Copper Catalysis for Electrophilic Trifluoromethylation Reaction
  作者：Ibrayim Saidalimu、Shugo Suzuki、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1002/cjoc.201600029

  日期：2016.5

  A novel iodonium‐ylide compound 2 that appends atrifluoromethylthio (SCF3) group is disclosed as a new, shelf‐stable electrophilic trifluoromethylation reagent. Unlike known shelf‐stable electrophilic trifluoromethylation reagents, 2 has a stable SCF3 group which is activated by appending iodonium ylide under copper catalysis via sulfonium ylide to generate a cationic trifluoromethyl (CF3) species

  一种新的碘化亚碘鎓化合物2附加了三氟甲硫基（SCF 3）基团，被认为是一种新的，耐贮存的亲电三氟甲基化试剂。与已知的耐贮存性亲电三氟甲基化试剂不同，2具有稳定的SCF 3基团，该基团是通过在铜催化下经由叶立德sulf合碘鎓叶立德来活化的，从而生成阳离子三氟甲基（CF 3）物种。发现在铜催化下，试剂2是用于多种甲硅烷基烯醇醚3的有效的亲电子三氟甲基化试剂。环状和无环α-三氟甲基酮4通过试剂2以中等至良好的产率获得了产物。另一方面，二氟甲硫基类似物5不影响分子间转移二氟甲基化至底物。取而代之的是，分子内1,4迁移与史蒂文斯重排相似，以21％的收率提供6，而与亲核试剂3无关。
• Catalytic enantioselective synthesis of chiral sulfonium ylides with S-stereogenic center
  作者：Xu-Jie Wang、Huan-Huan Liu、Jun Kee Cheng、Shao-Hua Xiang、Bin Tan

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.02.017

  日期：2023.3

  developed the first catalytic enantioselective synthesis of sulfonium ylides with a chiral sulfur center. They are constructed from a broad array of sulfides in high yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 99%) through copper-catalyzed intramolecular carbene transfer reaction. The obtained ylides could be converted into alkylidenecyclopropanes with efficient sulfur-to-carbon chirality transfer.

  硫手性中心存在于天然存在的化合物中，是药物和手性助剂的重要设计元素。鉴于硫立体异构化合物的广泛应用，人们开发了许多对映选择性构建硫立构中心的方法。相比之下，S-立体叶立德的合成和分离是难以捉摸的，尽管硫叶立德是重要的合成构件，此类物质已在 Doyle-Kirmse 反应中被提出。使用明智的底物设计，我们成功地开发了具有手性硫中心的硫叶立德的第一个催化对映选择性合成。它们由大量硫化物通过铜催化的分子内卡宾转移反应以高产率（高达 98%）和对映选择性（高达 99%）构建而成。获得的叶立德可以转化为具有有效的硫到碳手性转移的亚烷基环丙烷。