Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) | 166445-62-1

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I)
• 英文名称: [Pd2(μ-I)2(PBu(t)3)2]
• 英文别名: di-μ-iodobis(tri-t-butylphosphino)dipalladium(l)；palladium(l) tri-tert-butylphosphine iodide dimer；[Pd(μ-I)P^tBu₃]₂；{palladium(iodo)[tri-tert-butylphosphine]}₂；[(PtBu₃)Pd^I(I)]₂；{[Pd(PtBu₃)(μ-I)]₂}
• CAS: 166445-62-1
• 化学式: C₂₄H₅₄I₂P₂Pd₂
• 分子量: 871.289
• InChiKey: WZSDLZKWVLAZCJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 、 苯硫酚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过空气稳定、易于回收和可回收的钯 (I) 催化剂，在 C−Br 上通过 C−OTf 和 C−Cl 选择性地形成 C−S 键

  摘要：

  该报告将新兴的 Pd 催化作用扩展到碳杂原子，即 C−S 键形成。虽然 Pd 0催化方案可能会遇到有毒的硫化物结合的非循环中间体的形成和缺乏选择性的问题，但机械上多样化的 Pd 催化概念规避了这些挑战，并允许 C−S 键形成（S-芳基和 S-烷基） ）多种芳基卤化物。在 C−Cl 和 C−OTf 存在下，C−Br 位点的位点选择性硫醇化是以一般且先验可预测的方式实现的。计算、光谱、X 射线和反应性数据支持双核 Pd 催化是有效的。与空气敏感的 Pd 0相反，活性 Pd 物种很容易在大气中回收并进行多轮回收。

  DOI：

  10.1002/anie.201806036
• 作为产物：
  描述：

  [Pd(PtBu₃)₂][PF₆] 、 potassium iodide 在 18-冠醚-6 作用下， 反应 0.08h， 生成 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I)
  参考文献：
  名称：

  钯（I）金属自由基的杂解碳碘键断裂

  摘要：

  定义明确的 Pd( I ) 金属基 [Pd( Pt Bu 3 ) 2 ] + 在室温下与芳基和烷基碘反应，生成 [Pd(P t Bu 3 ) ( μ - I ) ] 2和鏻盐。在反应过程中产生了Pd( II ) 芳基/烷基衍生物，反映了底物对金属自由基的净自由基氧化加成，并且已经分离出两个实例并对其进行了晶体学表征。

  DOI：

  10.1039/d2dt02152h
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 、 乙硫醇 在 sodium hydride 、 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到5-(ethylthio)-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  通过空气稳定、易于回收和可回收的钯 (I) 催化剂，在 C−Br 上通过 C−OTf 和 C−Cl 选择性地形成 C−S 键

  摘要：

  该报告将新兴的 Pd 催化作用扩展到碳杂原子，即 C−S 键形成。虽然 Pd 0催化方案可能会遇到有毒的硫化物结合的非循环中间体的形成和缺乏选择性的问题，但机械上多样化的 Pd 催化概念规避了这些挑战，并允许 C−S 键形成（S-芳基和 S-烷基） ）多种芳基卤化物。在 C−Cl 和 C−OTf 存在下，C−Br 位点的位点选择性硫醇化是以一般且先验可预测的方式实现的。计算、光谱、X 射线和反应性数据支持双核 Pd 催化是有效的。与空气敏感的 Pd 0相反，活性 Pd 物种很容易在大气中回收并进行多轮回收。

  DOI：

  10.1002/anie.201806036

文献信息

• Selenolation of Aryl Iodides and Bromides Enabled by a Bench‐Stable Pd ^I Dimer
  作者：Erdem Senol、Thomas Scattolin、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/chem.201900951

  日期：2019.7.17

  The use of an air‐ and moisture‐stable dinuclear PdI complex as an efficient catalyst for the formation of C(sp2)−SeR bonds is here reported. The privileged reactivity of the PdI dimer allows for the direct use of selenolates as nucleophiles in the cross‐coupling. Although previous methodologies suffer from catalyst poisoning through the formation of Pd‐ate complexes, the mechanistically distinct dinuclear

  据报道，使用空气和水分稳定的双核Pd I配合物作为形成C（sp 2）-SeR键的有效催化剂。Pd I二聚体具有优越的反应性，可在交叉偶联中直接使用硒油酸酯作为亲核试剂。尽管以前的方法会因形成Pd-盐配合物而使催化剂中毒，但在机理上截然不同的双核Pd I催化剂却克服了这一挑战。在相对温和的反应条件下，具有宽泛的官能团耐受性的各种芳基溴化物和碘化物可有效偶联。提供了力学和计算数据以支持直接的Pd I反应性。
• C−I-Selective Cross-Coupling Enabled by a Cationic Palladium Trimer
  作者：Claudia J. Diehl、Thomas Scattolin、Ulli Englert、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201811380

  日期：2019.1.2

  air‐stable Pd trimer and presents unambiguous reactivity data of its privileged capability to differentiate C−I over C−Br bonds in C−C bond formations (arylation and alkylation) of polyhalogenated arenes, which typical Pd0 and PdI‐PdI catalysts fail to deliver. Experimental and computational reactivity data, including the first location of a transition state for bond activation by the trimer, are presented

  尽管人们越来越关注在催化中利用一种以上金属的协同效应，但除双金属体系外，人们所知甚少。该报告描述了直接进入空气稳定的Pd三聚体的方法，并提供了明确的反应性数据，该数据具有在多卤代芳烃的C-C键形成（芳构化和烷基化）中区分C-1与C-Br键的特权。0和Pd I -Pd I催化剂无法输送。给出了实验和计算反应性数据，包括三聚体激活键的过渡态的第​​一个位置，支持直接的三聚体反应性是可行的。
• Rapid Room‐Temperature, Chemoselective C−C Coupling of Poly(pseudo)halogenated Arenes Enabled by Palladium(I) Catalysis in Air
  作者：Indrek Kalvet、Guillaume Magnin、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201609635

  日期：2017.2

  we herein report a general method based on PdI that allows for an a priori predictable chemoselective Csp2 -Csp2 coupling at C-Br in preference to C-OTf and C-Cl bonds, regardless of the electronic or steric bias of the substrate. The C-C bond formations are extremely rapid (<5 min at RT) and are catalyzed by an air- and moisture-stable PdI dimer under open-flask conditions.

  尽管Pd0催化的偶联反应中的化学选择性通常是不直观的，并且是配体/催化剂，底物和反应条件之间复杂相互作用的结果，但我们在此报告了一种基于PdI的通用方法，该方法可实现事先可预测的化学选择性Csp2- Csp2在C-Br处的偶联优先于C-OTf和C-Cl键，而与底物的电子或空间偏压无关。CC键的形成非常快（在RT下<5分钟），并在开瓶条件下被空气和水分稳定的PdI二聚体催化。
• Trifluoromethylthiolation of Aryl Iodides and Bromides Enabled by a Bench-Stable and Easy-To-Recover Dinuclear Palladium(I) Catalyst
  作者：Guoyin Yin、Indrek Kalvet、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201501617

  日期：2015.6.1

  Described herein is the concept of alternative cross‐coupling cycles with a more robust (air‐, moisture‐, and thermally‐stable) dinuclear PdI complex, thus avoiding the handling of sensitive Pd0 species or ligands. Highly efficient CSCF3 coupling of a range of aryl iodides and bromides was achieved, and the recovery of the PdI complex was accomplished via simple open‐atmosphere column chromatography.

  尽管钯催化在现代化学研究中无处不在，但是在常规实验室应用下如何回收活性过渡金属络合物常常是一项挑战。本文描述的是具有更健壮（空气，湿气和热稳定）双核Pd I配合物的交替交叉偶联循环的概念，从而避免了对敏感的Pd 0物种或配体的处理。高度高效的C  SCF 3的范围内的芳基碘化物和溴化物的耦合达到了，并且PD的恢复余复合物通过简单的开气氛柱色谱法来完成。动力学和计算数据支持双核Pd I催化的可行性。新颖的SCF分离了3桥的Pd I二聚体，通过X射线晶体学表征，并证明是有效的催化中间体。
• [EN] PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ
  申请人：JOHNSON MATTHEY PLC

  公开号：WO2018073559A1

  公开（公告）日：2018-04-26

  The present invention provides a process for the preparation of a complex of formula (I): comprising the step of reacting Pd(diolefin)X2 or PdX2 and PR1 R2R3 in a solvent to form the complex of formula (I), wherein the process is carried out in the absence of a base, the molar ratio of Pd(diolefin)X2 : PR1 R2R3 or PdX2 : PR1 R2R3 is greater than 1 : 1.1, up to about 1 :2.5; each X is independently a halide; and R1, R2 and R3 are independently selected from the group consisting of tert-butyl and isopropyl.

  本发明提供了一种制备配方（I）的复合物的方法：包括反应Pd（二烯）X2或PdX2和PR1 R2R3在溶剂中以形成配方（I）的复合物的步骤，其中该过程在无碱存在的情况下进行，Pd（二烯）X2：PR1 R2R3或PdX2：PR1 R2R3的摩尔比大于1：1.1，最高可达1：2.5；每个X独立地是卤素；R1、R2和R3独立地选自叔丁基和异丙基。