5-bromo-4-methoxy-1,1,1-trifluoro-3-penten-2-one | 341527-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-bromo-4-methoxy-1,1,1-trifluoro-3-penten-2-one
• 英文别名: 5-Bromo-1,1,1-trifluoro-4-methoxypent-3-en-2-one；(E)-5-bromo-1,1,1-trifluoro-4-methoxypent-3-en-2-one
• CAS: 341527-34-2
• 化学式: C₆H₆BrF₃O₂
• 分子量: 247.012
• InChiKey: LSVYBZXUIJPUGY-DUXPYHPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  162.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.603±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-4-methoxy-1,1,1-trifluoro-3-penten-2-one 在 sodium azide 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-((4-hexadecyl-1H-1,2,3-triazol-1-yl)methyl)-1-phenyl-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydro-1H-pyrazol-5-ol
  参考文献：
  名称：

  5-(1,2,3-三唑-1-基)烯酮合成亚甲基桥连三氟甲基唑

  摘要：

  报道了使用三氟甲基化 5-(1,2,3-三唑-1-基) 烯酮作为起始材料选择性合成含三唑的吡唑啉和吡唑的方案。反应的选择性受所用肼或衍生物的性质控制：游离肼仅以高达 98% 的产率提供 1,5-区域异构体，而受保护的肼以高达 77% 的产率提供 1,3-区域异构体. 为了证明基于三唑的烯酮的合成多功能性，与其他不对称双亲核试剂（盐酸羟胺和S-甲基异硫脲硫酸盐）的反应允许选择性制备含三唑的异恶唑啉和嘧啶环。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1719837
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-4-甲氧基-3-戊烯-2-酮 在 吡啶 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-bromo-4-methoxy-1,1,1-trifluoro-3-penten-2-one
  参考文献：
  名称：

  β-烷氧基乙烯基三卤代甲基酮与亚磷酸三乙酯的反应

  摘要：

  亚磷酸三乙酯和β-烷氧基乙烯基三卤代甲基酮的Perkow反应具有共同的无环或环状结构片段：–O–CC–C（O）CX 2 Cl，生成磷酸二烯基酯：–O–CC–C [OP（O） （OEt）2 ] CX 2，其中X = F或Cl，而γ-溴-β-甲氧基-α，β-不饱和三氟甲基酮CF 3 C（O）CHC（OMe）CH 2 Br得到二烯CF 3 C [OP （O）（OEt）2 ] CH–C（OMe）CH 2。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2007.05.010

文献信息

• Regiospecific Allylic Mono- and Dibromination of 4-Methoxy-1,1,1-trihalo-3-alken-2-ones and 5-Methoxy-1,1,1,2,2-pentafluoro-4-hexen-2-one, and their Applications to the Synthesis of Heterocycles
  作者：Marcos A. Martins、Adilson P. Sinhorin、Adriano da Rosa、Alex F. Flores、Arci D. Wastowski、Claudio M. P. Pereira、Darlene C. Flores、Paulo Beck、Rogerio A. Freitag、Sergio Brondani、Wilson Cunico、Helio G. Bonacorso、Nilo Zanatta

  DOI：10.1055/s-2002-35224

  日期：——

  (8a) were synthesized in high purity and good yields (70-95%) by the regiospecific allylic bromination of 4-meihoxy-1,1,1-trihalo-3-alken-2-ones la-d, 2a-d, 3a or 5-methoxy-1,1,1,2,2-pentafluoro-4-hexen-2-one (4a), respectively, with bromine followed by addition of pyridine. The usefulness of compounds 5-10 in heterocyclic synthesis is also reported.

  一系列十二个 5-bromo[5,5-dibromo]-4-methoxy-1,1,1-trihalo-3-alken-2-ones 5a-d、6a-d、7a、9a、10a 和 6- bromo-5-methoxy-1,1,1,2,2-pentafluoro-4-hexen-2-one (8a) 通过区域特异性烯丙基溴化 4- meihoxy-1,1,1-trihalo-3-alken-2-ones la-d, 2a-d, 3a or 5-methoxy-1,1,1,2,2-pentafluoro-4-hexen-2-one (4a) 分别用溴，然后加入吡啶。还报道了化合物 5-10 在杂环合成中的用途。
• Halogenation of β-Alkoxyvinyl Polyhaloalkyl Ketones: A Convenient Route for the Synthesis of α-Chloro- or α-Bromo-β-alkoxyvinyl Polyhaloalkyl Ketones
  作者：Igor I. Gerus、Liliya M. Kacharova、Sergei I. Vdovenko

  DOI：10.1055/s-2001-11435

  日期：——

  A number of α-chloro- and α-bromo-β-alkoxyvinyl polyhaloalkyl ketones 4 and 5 were synthesized in high yields by halogenation of β-alkoxyvinyl polyhaloalkyl ketones 1 with chlorine or bromine and further dehydrohalogenation of dihalo-intermediates 2 and 3 with pyridine. The Z configuration of ketones 4 and 5 was deduced from X-ray analysis and NMR spectra. Some typical nucleophilic reactions of the title compounds 4 and 5 with amines were carried out to check their reactivity.

  通过氯或溴对δ-烷氧基乙烯基多卤烷基酮 1 进行卤化，并进一步用吡啶对二氢中间体 2 和 3 进行脱氢卤化，高产率地合成了一些δ-氯和δ-溴烷氧基乙烯基多卤烷基酮 4 和 5。根据 X 射线分析和核磁共振光谱推断出了酮 4 和酮 5 的 Z 构型。标题化合物 4 和 5 与胺进行了一些典型的亲核反应，以检验它们的反应活性。
• Substituent-Driven Selective <i>N</i>-/<i>O</i>-Alkylation of 4-(Trihalomethyl)pyrimidin-2(1<i>H</i>)-ones Using Brominated Enones
  作者：Mateus Mittersteiner、Genilson S. Pereira、Yuri Silva、Ludger A. Wessjohann、Helio G. Bonacorso、Marcos A. P. Martins、Nilo Zanatta

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02919

  日期：2022.4.1

  The selective N- or O-alkylation of 4-(trihalomethyl)pyrimidin-2(1H)-ones, using 5-bromo enones/enaminones as alkylating agents, is reported. It was found that the selectivity toward the N- or O-regioisomer is driven by the substituent present at the 6-position of the pyrimidine ring, thus enabling the preparation of each isomer as the sole product, in 60–95% yields. Subsequent cyclocondensation of

  报道了使用 5-溴烯酮/烯胺酮作为烷基化剂对 4-(三卤甲基)嘧啶-2( 1H )-酮进行选择性N-或O-烷基化。发现对N - 或O - 区域异构体的选择性是由嘧啶环 6 位上存在的取代基驱动的，因此能够以 60-95% 的产率制备每种异构体作为唯一产物。随后烯胺酮部分与氮双亲核试剂的环缩合导致嘧啶-唑缀合物的产率为 55-83%。
• Regioselective synthesis of (<scp><i>Z</i></scp>)‐5‐methylene‐containing morpholin‐2‐ones
  作者：Adriano F. Camargo、Genilson S. Pereira、Mateus Mittersteiner、Mário A. Marangoni、Paulo A. Moraes、Helio G. Bonacorso、Marcos A. P. Martins、Nilo Zanatta

  DOI：10.1002/jhet.4795

  日期：2024.5

  An efficient, one-pot, protecting-group-free, and regioselective protocol to obtain enantiomerically pure (Z)-5-methylene-containing morpholin-2-ones, using α-amino acids and 5-bromo-4-methoxy enones as selective starting materials, is reported. The reaction was fully selective in providing the (Z)-regioisomer in all cases, regardless of the α-amino acid used; however, when a secondary amino group

  一种高效、一锅、无保护基和区域选择性方案，以 α-氨基酸和 5-溴-4-甲氧基烯酮为原料，获得对映体纯的 ( Z )-5-亚甲基含吗啉-2-酮据报道，选择性起始材料。无论使用何种 α-氨基酸，该反应在所有情况下都完全选择性地提供 ( Z )-区域异构体；然而，当使用仲氨基时，仅观察到( E )-异构体。合成的化合物收率高达92%，并且通过X射线和2D-NMR实验明确了其结构。
• Synthesis of Methylene-Bridged Trifluoromethyl Azoles Using 5-(1,2,3-Triazol-1-yl)enones
  作者：Nilo Zanatta、Mateus Mittersteiner、Estefania C. Aquino、Tuvshinjargal Budragchaa、Ludger A. Wessjohann、Helio G. Bonacorso、Marcos A. P. Martins

  DOI：10.1055/s-0040-1719837

  日期：2022.1

  A protocol for synthesizing triazole-containing pyrazolines and pyrazoles selectively using trifluoromethylated 5-(1,2,3-triazol-1-yl)enones as starting materials, is reported. The selectivity of the reaction was controlled by the nature of the hydrazine or derivative used: free hydrazines furnished the 1,5-regiosiomer exclusively in yields up to 98%, whereas protected hydrazines provided the 1,3-regioisomer

  报道了使用三氟甲基化 5-(1,2,3-三唑-1-基) 烯酮作为起始材料选择性合成含三唑的吡唑啉和吡唑的方案。反应的选择性受所用肼或衍生物的性质控制：游离肼仅以高达 98% 的产率提供 1,5-区域异构体，而受保护的肼以高达 77% 的产率提供 1,3-区域异构体. 为了证明基于三唑的烯酮的合成多功能性，与其他不对称双亲核试剂（盐酸羟胺和S-甲基异硫脲硫酸盐）的反应允许选择性制备含三唑的异恶唑啉和嘧啶环。

表征谱图