5,5'-Diformyl-2,2'-bipyrrol | 86568-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5'-Diformyl-2,2'-bipyrrol
• 英文别名: 5,5'-diformyl-2,2''-bipyrrole；5,5’-diformyl-2,2’-bipyrrole；5,5'-Di-formyl-2,2'-bipyrrol；5-(5-formyl-1H-pyrrol-2-yl)-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 86568-92-5
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₂
• 分子量: 188.186
• InChiKey: LCEAWMXFFZLIPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  502.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.397±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-Diformyl-2,2'-bipyrrol 在 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 4.0h， 以3%的产率得到porphycene
  参考文献：
  名称：

  Vogel, Emanuel; Koecher, Matthias; Schmickler, Hans, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 3, p. 262 - 264

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二吡咯基甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 三氯氧磷 作用下， 反应 2.0h， 以85%的产率得到5,5'-Diformyl-2,2'-bipyrrol
  参考文献：
  名称：

  母体，未取代的半卟啉：合成与性能

  摘要：

  到目前为止，在卟啉的七种可能的氮结构异构体中，只有一种以未取代的游离形式获得了卟啉。在此，报道了另一种异构体母半卟啉（HPc）的合成及其彻底的结构，光谱，光物理，电化学和理论表征。HPc的大多数特性介于卟啉和卟啉之间，这由内腔尺寸，轨道能量分裂，吸收系数，圆形磁二色性参数，NH伸展频率，荧光量子产率，互变异构率证明和氧化还原电位。由于HPc的对称性低，互变异构现象之间存在最大的差异和定义内腔的四个氮原子的不等价性。观察到两个反式互变异构体，其能量分离约1kcal mol -1。从最低能量的单重态检测到高能形式到低能形式的互变异构，其发生速率比紫杉醇低约四个数量级。半卟啉是研究一个分子中不等价的分子内氢键的很好模型。在两个这样的键HPC揭示不寻常的特点，和从N之间的相互作用的结合强度结果⋅⋅⋅ Ñ距离和N-H-N的角度。

  DOI：

  10.1002/chem.201603560

文献信息

• The long and winding road to new porphycenes
  作者：Igor Czerski、Arkadiusz Listkowski、Jan Nawrocki、Natalia Urbańska、Hubert Piwoński、Adam Sokołowski、Oksana Pietraszkiewicz、Marek Pietraszkiewicz、Jacek Waluk

  DOI：10.1142/s1088424612500733

  日期：2012.5

  We describe attempts — not always successful — made over the years to improve the efficiency of porphycene synthesis and to produce novel compounds, custom-designed for specific purposes. New porphycenes are reported, some of them obtained rather unexpectedly as by-products of the planned reactions. Structure and energy computations of possible tautomeric forms in porphycenes substituted by one, two, three, and four tert-butyl groups lead to predictions regarding the kinetics and mechanisms of intramolecular double hydrogen transfer. The occurrence of tautomerization in single molecules of tert-butylsubstituted porphycenes is demonstrated by using fluorescence polarization techniques.

  我们介绍了多年来为提高卟吩合成的效率和生产为特定目的定制的新型化合物所做的尝试，这些尝试并不总是成功的。我们还报告了新的卟吩，其中一些卟吩是在计划的反应中意外获得的副产品。通过对被一个、两个、三个和四个叔丁基取代的卟吩中可能存在的同分异构形式进行结构和能量计算，预测了分子内双氢转移的动力学和机理。利用荧光偏振技术证明了叔丁基取代的斑烯类单分子中发生的同分异构现象。
• Fast, efficient syntheses of linear poly(dipyrromethene)s
  作者：Qingqi Chen、David Dolphin

  DOI：10.1139/v02-179

  日期：2002.12.1

  The synthesis of three octapyrrolic, 8–10, and four dodecapyrrolic, 15–18, oligomers is reported. They are linear poly(dipyrromethene)s and potential ligands as building blocks for supramolecular architectures through self-assembly. Octapyrrolic oligomers 8–10 were prepared in 90–95% yields by condensation of 2 equiv of a tripyrrolic compound 4 with 1 equiv of diformyldipyrrolic compounds 5–7. A similar procedure, involving the condensation of 2 equiv of a pentapyrrolic starting material 13 with 1 equiv of 5–7 or 14, was found to give rise to the corresponding dodecameric systems 15–18 in 41–56% yields.Key words: poly(dipyrromethene), linear polypyrroles, dipyrromethane, dipyrromethene.

  报道了三种八吡咯烷类（8-10）和四种十二吡咯烷类（15-18）寡聚体的合成。它们是线性聚（二吡咯甲烷）和潜在的配体，可作为超分子结构的构建模块通过自组装。通过将2当量的三吡咯化合物4与1当量的二甲酰二吡咯化合物5-7缩合，制备了八吡咯烷类寡聚体8-10，产率为90-95%。类似的程序涉及将2当量的五吡咯起始物质13与1当量的5-7或14缩合，发现可产生相应的十二聚体系统15-18，产率为41-56%。关键词：聚（二吡咯甲烷），线性聚吡咯，二吡咯甲烷，二吡咯乙烯。
• Controlling Emissive Properties by Intramolecular Hydrogen Bonds: Alkyl and Aryl <i>meso</i> ‐Substituted Porphycenes
  作者：Arkadiusz Listkowski、Natalia Masiera、Michał Kijak、Roman Luboradzki、Barbara Leśniewska、Jacek Waluk

  DOI：10.1002/chem.202005440

  日期：2021.4.7

  Porphycene, a porphyrin isomer, is an efficient fluorophore. However, four‐fold meso substitution with alkyl groups decreases the fluorescence quantum yield by orders of magnitude. For aryl substituents, this effect is small. To explain this difference, we have synthesized and studied a mixed aryl‐alkyl‐substituted compound, 9,20‐diphenyl‐10,19‐dimethylporphycene, as well as the 9,20‐diphenyl and 9

  卟啉异构体卟啉是一种有效的荧光团。但是，四重介观被烷基取代会降低荧光量子产率几个数量级。对于芳基取代基，该作用很小。为了解释这种差异，我们合成并研究了混合的芳基烷基取代的化合物9,20-二苯基-10,19-二甲基卟啉，以及9,20-二苯基和9,20-二甲基衍生物。对六个卟啉的结构，光谱和光物理数据进行分析，并结合量子化学计算，显示出分子内NH⋅·⋅N氢键的强度与最低激发态的无辐射消除效率之间存在明显的相关性。单重态。这一结果使我们提出了一个模型，其中大环腔内质子的离域是非辐射失活通道的原因。该模型的适用性已被其他烷基或芳基取代的卟啉的文献数据所证实。结构和发射特性之间相关性的发现使得能够合理设计具有所需光物理性质的卟啉。
• 5,10-Diphenyltripyrrane, a useful building block for the synthesis of meso-phenyl substituted expanded macrocycles
  作者：Christian Brückner、Ethan D. Sternberg、Ross W. Boyle、David Dolphin

  DOI：10.1039/a704510g

  日期：——

  Pyrrole and benzaldehyde were condensed under acidic conditions to produce a mixture of 5-phenyldipyrromethane and 5,10-diphenyltripyrrane; the tripyrrane was utilized in syntheses of meso-phenylsapphyrins, meso-diphenylpentaphyrin and meso-hexaphenylhexaphyrin.

  吡咯和苯甲醛在酸性条件下缩合 产生5-苯基二吡咯甲烷和5,10-二苯基三吡喃的混合物； 三吡喃用于合成 内消旋苯基蓝宝石、内消旋二苯基五菲林和 内消旋六苯基六菲林。
• Synthesis and Diels–Alder reaction of a sapphyrin derivative
  作者：João P.C. Tomé、Dong-Gyu Cho、Jonathan L. Sessler、Maria G.P.M.S. Neves、Augusto C. Tomé、Artur M.S. Silva、José A.S. Cavaleiro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.144

  日期：2006.5

  Sapphyrins participate in Diels–Alder reactions with pentacene affording novel barrelene-fused sapphyrins. The new compounds were synthesized using traditional heating and microwave irradiation conditions. The experiments carried out under microwave irradiation proved cleaner, affording only the monoadduct and in higher yields.

  邻苯二酚与并五苯参与Diels-Alder反应，从而得到新颖的桶状融合的邻苯二酚。使用传统的加热和微波辐射条件合成了新化合物。在微波辐射下进行的实验证明更清洁，仅提供单加合物且产率更高。