4-cyclohexylidene-2,2-dimethyl-3-butenal | 6038-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 4-cyclohexylidene-2,2-dimethyl-3-butenal
• CAS: 6038-03-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: QGLVVYRQDKPLNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclohexylidene-2,2-dimethyl-3-butenal 在 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 pentamethylene-5 pentadiene-3,4 al-oxime
  参考文献：
  名称：

  Grimaldi, Jacques; Cormons, Antoine, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1983, vol. 2, # 1-2, p. 49 - 51

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  炔环己醇 、 异丁醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-cyclohexylidene-2,2-dimethyl-3-butenal
  参考文献：
  名称：

  Grimaldi,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1975, p. 1720 - 1724

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cycloisomerization of Allene–Enol Ethers under Bi(OTf)₃ Catalysis
  作者：Pierrick Ondet、Amélie Joffrin、Ilhem Diaf、Gilles Lemière、Elisabet Duñach

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00110

  日期：2015.2.20

  The cycloisomerization of allene–enol ethers under Bi(OTf)3 catalysis was developed as a novel “atom-economic” tool for accessing interesting functionalized cyclopentene rings. Bi(OTf)3 was shown to promote selectively the activation of the enol ether moiety of the substrate. This catalytic methodology was further extended to the synthesis of dihydrofuran and oxaspirocycle derivatives.

  Bi（OTf）3催化下的烯丙基-烯醇醚的环异构化被开发为一种新颖的“原子经济”工具，用于获得有趣的官能化环戊烯环。显示Bi（OTf）3选择性地促进底物的烯醇醚部分的活化。该催化方法进一步扩展到二氢呋喃和氧杂螺环衍生物的合成。
• Alkyne versus Allene Activation in Platinum- and Gold-Catalyzed Cycloisomerization of Hydroxylated 1,5-Allenynes
  作者：Riadh Zriba、Vincent Gandon、Corinne Aubert、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1002/chem.200701522

  日期：2008.2.8

  could selectively activate the alkyne moiety of these substrates toward intramolecular nucleophilic attack of the internal allene double bond to yield unprecedented 6-methylenebicyclo[3.1.0]hexan-3-one derivatives 4. With gold-based catalysts, provided that the reaction is carried out in dichloromethane, both Au(I) and Au(III) complexes selectively activate the allene fragment of the substrates toward

  已经实现了3-羟基-1,5-炔烃1的化学和立体选择性转化为各种新的和潜在有用的环状化合物。在炔基部分带有甲硅烷基的底物经历纯热或路易斯酸催化的Alder-ene型转化为2-亚甲基-3-乙烯基环戊-3-烯醇衍生物2。在催化量的PtCl（2）存在下加热或PtCl（4），这些初期的环戊烯醇可以进一步转化为3-乙烯基环戊-2-烯酮3。另一方面，烷基取代的3-羟基-1,5-炔烃在回流条件下被证明是稳定的。然而，PtCl（2）和PtCl（4）可以选择性地激活这些底物的炔基部分朝内部艾伦双键的分子内亲核进攻产生前所未有的6-亚甲基双环[3.1]。0]己-3-酮衍生物4.使用金基催化剂，只要反应在二氯甲烷中进行，Au（I）和Au（III）络合物均选择性激活底物的艾伦片段，使其向分子内的亲核进攻如果反应在甲苯中进行，则还可以与Au（I）和Au（III）配合物形成类型4的化合物。这些新化合物的反应性已得到部分
• 3H-Pyrroles, Alkylidene-Pyrrolines and Functionalized Pyrrolidines by Radical Cyclization of β-Allenyliminyl Radicals
  作者：Michaël Depature、Jacques Grimaldi、Jacques Hatem

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:5<941::aid-ejoc941>3.0.co;2-e

  日期：2001.3

  reaction of allene-tethered dithiosemicarbazides 4 is a convenient method for the preparation of five-membered unsaturated nitrogen heterocycles. The sulfur-directed intermolecular attack of the tin radical at the semicarbazide moiety leads to an allene-tethered iminyl radical, which then undergoes a 5-exo-dig cyclization leading to both the 3H-pyrroles 5 and the alkylidene pyrrolines 6; thermal isomerization

  在这项工作中，我们表明氢化锡介导的丙二烯系二氨基硫脲 4 的反应是制备五元不饱和氮杂环的便捷方法。氨基脲部分的锡自由基的硫导向分子间攻击导致丙二烯系亚胺基自由基，然后进行 5-exo-dig 环化，导致 3H-吡咯 5 和亚烷基吡咯啉 6；在某些情况下会发生 5 到 6 的热异构化。
• Tin-Mediated Free-Radical Cyclization of β-Allenylbenzoyloximes
  作者：Michaël Depature、Josef Diewok、Jacques Grimaldi、Jacques Hatem

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:2<275::aid-ejoc275>3.0.co;2-r

  日期：2000.1

  A set of allene-tethered benzoyloximes (5) has been treated with nBu3SnH. Depending on their substitution pattern, a wide range of compounds has been obtained. If the stannyl radical adds on the allene, the C-centred radical thus formed undergoes either a 5-exo ring closure to give the cyclopentene derivatives 7 or a 6-endo ring closure onto the N atom to give the dihydropyridines 8. If the stannyl

  一组丙二烯系苯甲酰肟 (5) 已用 nBu3SnH 处理过。根据它们的取代模式，已经获得了广泛的化合物。如果甲锡基自由基加成在丙二烯上，则由此形成的以 C 为中心的自由基经历 5-外环闭合以产生环戊烯衍生物 7 或在 N 原子上进行 6-内环闭合以产生二氢吡啶 8。如果甲锡基自由基添加到苯甲酰基部分，形成亚胺基自由基，导致 3H-吡咯 9 和亚烷基-吡咯啉 10。空间效应和极性效应是控制反应过程的因素。
• 3,6-Dihydropyridines from 6-endo radical cyclisation onto nitrogen in β-allenyl ketoximebenzoates
  作者：Michaël Depature、Didier Siri、Jacques Grimaldi、Jacques Hatem、Robert Faure

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00806-0

  日期：1999.6

  When tosyl bromide is added under free radical conditions to β-allenyl-1-phenylketoximebenzoates, a carbon-centred radical resulting from the addition of the tosyl radical on the sp carbon is formed. Depending on the substitution pattern of the allenyl moiety, this carbon-centred radical traps a bromine atom or undergoes a rare 6-endo cyclisation onto the nitrogen atom leading to 3,6-dihydropyridines

  当在自由基条件下将甲苯磺酰基溴添加到β-烯丙基-1-苯基酮肟肟苯甲酸酯中时，形成了由于在sp碳上添加甲苯磺酰基而形成的碳中心自由基。根据烯基部分的取代方式，该碳中心自由基捕获溴原子或在氮原子上进行罕见的6-内环化，从而以高收率生成3,6-二氢吡啶。