4,4-dicarbomethoxy-1,6-(E)-undecadiene | 242482-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,4-dicarbomethoxy-1,6-(E)-undecadiene
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-hept-2-enyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 242482-25-3
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: KXUIVJDBEPUMEO-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dicarbomethoxy-1,6-(E)-undecadiene 在 五甲基二硅氧烷 、 [(R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline]Pd(Me)Cl 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 过氧乙酸 、 potassium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 trans-1,1-dicarbomethoxy-3-hydroxymethyl-4-n-pentylcyclopentane 、 trans-1,1-dicarbomethoxy-3-hydroxymethyl-4-n-pentylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  使用官能化的硅烷和二硅氧烷的钯催化的不对称二烯环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  HSiMe（2）CH（x）Ph（3-x）（x = 1或2）形式的五取代二硅氧烷和硅烷与二烯丙二酸二甲酯（1）和其他功能化的1,6-二烯在催化1存在下反应：1（NN）Pd（Me）Cl [NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉] [（R）-2]和NaBAr（4 ）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]以高收率和高非对映选择性形成相应的甲硅烷基化环戊烷。1在20摄氏度下与二硅氧烷和官能化硅烷的1的环化/氢化硅烷化的对映选择性按以下顺序增加：HSiMe（2）OSiMe（3）（75％ee）

  DOI：

  10.1021/jo015724n
• 作为产物：
  描述：

  反-2-庚烯-1-醇 在 正丁基锂 、 Phenanthroline 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4,4-dicarbomethoxy-1,6-(E)-undecadiene
  参考文献：
  名称：

  旋光性钯双恶唑啉和吡啶-恶唑啉配合物催化对映选择性二烯环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  （NN）Pd（Me）Cl（NN =（S，S）-4,4'-di苄基-4,5,4'，5'-四氢-2,2'-双恶唑啉的1：1混合物，S-4a）和NaBAr（4）？Ar = 3，5-C（6）H（3）（CF（3））（2）（5 mol％）催化二烯丙基二丙二酸二甲酯的不对称环化/氢化硅烷化反应（2 ）和三乙基硅烷在-30摄氏度下反应48小时，以形成甲硅烷基化的碳环（S，S）-trans-1，1-二苯甲氧基-4-甲基-3-¿（三乙基甲硅烷基）甲基环戊烷（ S，S-3）（95％de，72％ee）和3，4-二甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（S，S-6）的合并产率为64％。相比之下，钯吡啶-恶唑啉络合物（NN）Pd（Me）Cl = NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉（ R-5b）和NaBAr（4）（5 mol％）在-32摄氏度下催化2和三乙基硅烷的不对称环化/氢化硅烷化24小时

  DOI：

  10.1021/jo0003192

文献信息

• Use of Pentamethyldisiloxane in the Palladium-Catalyzed Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized Dienes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol005810u

  日期：2000.5.1

  [reaction--see text] Pentamethyldisiloxane reacts with a range of functionalized dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = 1, 10-phenanthroline or (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated carbocycles in good yield and with good stereoselectivity. Treatment of these silylated carbocycles

  [反应-见正文]在（NN）Pd（Me）Cl [NN = 1，10-菲咯啉或（R）-（+）1：1催化混合物的存在下，五甲基二硅氧烷与一系列官能化二烯反应-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉]和NaBAr（4）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]形成相应的甲硅烷基化碳环，收率高，立体选择性好。在室温下用过量的KF和过氧乙酸处理这些甲硅烷基化的碳环化合物48小时，可以形成具有良好收率的相应醇，并保留了立体化学。
• Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized Dienes Catalyzed by a Cationic Palladium Phenanthroline Complex
  作者：Ross A. Widenhoefer、Carmine N. Stengone

  DOI：10.1021/jo9913006

  日期：1999.11.1

  Mixtures of(phen)PdMe2 (2a) and HBAr'(4) (3a) or (phen)PdMe(Cl) (2b) and NaBAr'(4) (3b) [phen = 1, 10-phenanthroline; Ar' = 3,5-C6H3(CF3)(2)] catalyzed the cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,6-dienes to form silylated cyclopentanes in good yield and with excellent trans selectivity about the newly formed C-C bond (typically >50:1). A range of tertiary hydrosilanes were employed in the procedure although unhindered trialkylsilanes provided the most consistent results. The protocol tolerated a range of polar functionality including esters, ethers, amides, sulfones, and cyano groups. 4,4-Disubstitution on the diene backbone promoted cyclization, and a homoallylic ester, ketone, or ether directing group was required for efficient cyclization. The procedure tolerated dienes which possessed a single trans-substituted olefin and also tolerated allylic substitution. These substituted dienes underwent cyclization/hydrosilylation to form carbocycles resulting from transfer of the silyl group to the less hindered olefin. Mixtures of 2a and 3a also catalyzed the cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,7-dienes to form silylated cyclohexane derivatives. Cyclization/hydrosilylation of 1,7-dienes was typically slower, less stereoselective, and more sensitive to substitution than was cyclization of 1,6-dienes.
• An improved catalyst for the cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,6-dienes employing dimethylphenylsilane
  作者：Ross A. Widenhoefer、Anand Vadehra

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01706-2

  日期：1999.12

  A 1:1 mixture of (Me-4-phen)Pd(Me)Cl [Me-4-phen=3,4,7,8-tetramethyl- 1,10-phenanthroline] and NaBAr4 [Ar=3,5-C6H3(CF3)(2)] catalyzed the cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,6-dienes with dimethylphenylsilane within minutes at room temperature to form silylated cyclopentanes in good yield with high trans-selectivity. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized 1,6-Dienes Catalyzed by Enantiomerically Pure Palladium Pyridine−Oxazoline Complexes
  作者：Nicholas S. Perch、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja990461o

  日期：1999.7.1
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Diene Cyclization/Hydrosilylation Employing Functionalized Silanes and Disiloxanes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015724n

  日期：2001.11.1

  diallylmalonate (1) and other functionalized 1,6-dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] [(R)-2] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated cyclopentanes in good yield with high diastereoselectivity. The enantioselectivity of cyclization/hydrosilylation of 1 with disiloxanes and functionalized

  HSiMe（2）CH（x）Ph（3-x）（x = 1或2）形式的五取代二硅氧烷和硅烷与二烯丙二酸二甲酯（1）和其他功能化的1,6-二烯在催化1存在下反应：1（NN）Pd（Me）Cl [NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉] [（R）-2]和NaBAr（4 ）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]以高收率和高非对映选择性形成相应的甲硅烷基化环戊烷。1在20摄氏度下与二硅氧烷和官能化硅烷的1的环化/氢化硅烷化的对映选择性按以下顺序增加：HSiMe（2）OSiMe（3）（75％ee）