2-苯基[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶 | 779-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 2-苯基[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶
• 英文名称: 2-phenyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine
• 英文别名: 2-Phenyl-s-triazolo<1,5-a>pyridin；2-phenyl-s-triazolo<1,5-a>pyridine；2-Phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine
• CAS: 779-24-8
• 化学式: C₁₂H₉N₃
• mdl: MFCD26406964
• 分子量: 195.224
• InChiKey: ZMVHJRCJDDSDSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴甲苯 、 2-苯基[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶 在 1,10-菲罗啉 、 palladium(II) acetate*1,10-phenanthroline 、 caesium carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 以74%的产率得到2-phenyl-5-(o-tolyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  使用氯化铜（I）作为路易斯酸活化剂的钯催化的1,2-Azolo [1,5-a]吡啶的直接芳基化和2,6-二取代的吡啶的合成

  摘要：

  已经开发出一种直接的方法用于1，2-氮杂[1，5- a ]吡啶的芳基化。在该方法中，在作为催化剂的钯配合物Pd（OAc）2（Phen）和作为路易斯酸的氯化铜（I）（CuCl）存在下，稠合吡啶与芳基卤化物反应形成芳基化衍生物。虽然吡唑并[1,5- a ]吡啶和[1,2,4]三唑并[1,5- a ]吡啶使用这种方法在其吡啶环的邻位芳基化，但原位形成的C发生-7个芳基化的[1，5- a ]吡啶，生成2，6-二取代的吡啶。同样，用二异丙基氨基锂（LDA）处理后，C-7芳基吡唑并[1,5- a]吡啶-3-羧酸酯反应生成不同取代的2,6-二取代吡啶。最后，通过两步顺序完成顺序的C-3芳基化反应，该顺序涉及吡唑并[1,5 - a ]吡啶-3-羧酸酯的水解，然后与芳基溴化物进行双金属Pd / Cu催化的脱羧偶联反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500726
• 作为产物：
  描述：

  N-(pyridin-2-yl)benzimidamide 在 碘 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以95%的产率得到2-苯基[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶
  参考文献：
  名称：

  I 2 / KI介导的氧化N–N键的形成，用于由N-芳基Am合成1,5-稠合的1,2,4-三唑

  摘要：

  描述了I 2 / KI介导的氧化N–N键的形成反应。这种新的对环境无害的方法可以方便地从容易获得的N-芳基合成各种1,2,4-三唑并[1,5- a ]吡啶和其他1,5-稠合的1,2,4-三唑efficient以高效和可扩展的方式。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01183

文献信息

• Dual Reactivity of 1,2,3,4‐Tetrazole: Manganese‐Catalyzed Click Reaction and Denitrogenative Annulation
  作者：Hillol Khatua、Sandip Kumar Das、Satyajit Roy、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.202009078

  日期：2021.1.4

  A general catalytic method using a Mn‐porphyrin‐based catalytic system is reported that enables two different reactions (click reaction and denitrogenative annulation) and affords two different classes of nitrogen heterocycles, 1,5‐disubstituted 1,2,3‐triazoles (with a pyridyl motif) and 1,2,4‐triazolo‐pyridines. Mechanistic investigations suggest that although the click reaction likely proceeds through

  据报道，使用基于锰卟啉的催化系统的一般催化方法可实现两种不同的反应（点击反应和脱氮环化反应），并提供两种不同类型的氮杂环，即1,5-二取代的1,2,3-三唑（具有吡啶基）和1,2,4-三唑并吡啶。机理研究表明，尽管点击反应可能是通过离子机理进行的，这与传统的点击反应不同，但脱氮环化反应可能是通过亲电子的茂金属中间体而不是金属金属中间体进行的。总体而言，此方法非常高效，与其他方法相比，具有许多优点。例如，2副产品产生气体。
• Heterogeneous Copper(I)-Catalyzed Cascade Addition–Oxidative Cyclization of Nitriles with 2-Aminopyridines or Amidines: Efficient and Practical Synthesis of 1,2,4-Triazoles
  作者：Jianhui Xia、Xue Huang、Mingzhong Cai

  DOI：10.1055/s-0037-1611712

  日期：2019.5

  addition-oxidative cyclization of nitriles with 2-aminopyridines or amidines was achieved in 1,2-dichlorobenzene or DMSO at 120–130 °C by using a 1,10-phenanthroline-functionalized MCM-41-supported copper(I) complex [Phen-MCM-41-CuBr] as the catalyst and air as the oxidant. The approach was used to generate a wide variety of 1,2,4-triazole derivatives in mostly high yields. This heterogeneous copper(I) catalyst

  抽象的 通过使用1,10-菲咯啉官能化的MCM-41负载的铜（I）在120-130°C下于1,2-二氯苯或DMSO中实现了2-氨基吡啶或am与腈的异质级联加成-氧化环化。络合物[Phen-MCM-41-CuBr]作为催化剂，空气作为氧化剂。该方法用于以大多数高收率产生各种各样的1,2,4-三唑衍生物。这种多相铜（I）催化剂可通过两步程序轻松地从市售或容易获得的廉价试剂中制备，并且比CuBr / 1,10-Phen体系显示出更高的催化活性。Phen-MCM-41-CuBr还易于回收，可回收利用多达八次，且活性几乎一致。 通过使用1,10-菲咯啉官能化的MCM-41负载的铜（I）在120-130°C下于1,2-二氯苯或DMSO中实现了2-氨基吡啶或am与腈的异质级联加成-氧化环化。络合物[Phen-MCM-41-CuBr]作为催化剂，空气作为氧化剂。该方法用于以大多数高收率产生各种各样的1,2
• PhI(OCOCF₃)₂-Mediated Intramolecular Oxidative N–N Bond Formation: Metal-Free Synthesis of 1,2,4-Triazolo[1,5-<i>a</i>]pyridines
  作者：Zisheng Zheng、Shuangyu Ma、Linlin Tang、Daisy Zhang-Negrerie、Yunfei Du、Kang Zhao

  DOI：10.1021/jo500298j

  日期：2014.5.16

  readily synthesized from N-(pyridin-2-yl)benzimidamides via phenyliodine bis(trifluoroacetate)-mediated intramolecular annulation. This novel strategy allows for the convenient construction of a 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyridine skeleton through direct metal-free oxidative N–N bond formation, featuring a short reaction time and high reaction yields.

  具有生物学重要性的1,2,4-三唑并[1,5- a ]吡啶很容易通过苯基碘双（三氟乙酸）介导的分子内环化反应从N-（吡啶-2-基）苯甲酰胺酰胺合成。这种新颖的策略允许通过直接形成无金属的氧化性N–N键来方便地构建1,2,4-三唑并[1,5- a ]吡啶骨架，其反应时间短且反应产率高。
• Cu(II)-Catalyzed C–H Amidation/Cyclization of Azomethine Imines with Dioxazolones via Acyl Nitrenes: A Direct Access to Diverse 1,2,4-Triazole Derivatives
  作者：Xiang Liu、Wen Li、Wenxuan Jiang、Hao Lu、Jiali Liu、Yijun Lin、Hua Cao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04044

  日期：2022.1.21

  We report a Cu(II)-catalyzed C–H amidation/cyclization of azomethine imines with dioxazolones as acyl nitrene transfer reagents under additive- and ligand-free conditions. An array of 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyridine derivatives were afforded in moderate to good yields with excellent functional group tolerance. In addition, scale-up reaction and photoluminescence properties were discussed.

  我们报告了在无添加剂和无配体条件下，Cu(II) 催化的 C-H 酰胺化/环化偶氮甲碱亚胺与二恶唑酮作为酰基氮烯转移试剂。一系列 1,2,4-三唑并[1,5- a ] 吡啶衍生物以中等至良好的产率提供，具有优异的官能团耐受性。此外，还讨论了放大反应和光致发光特性。
• New approach toward the synthesis of deuterated pyrazolo[1,5-<i>a</i>]pyridines and 1,2,4-triazolo[1,5-<i>a</i>]pyridines
  作者：Aleksey Yu Vorob’ev、Vyacheslav I Supranovich、Gennady I Borodkin、Vyacheslav G Shubin

  DOI：10.3762/bjoc.13.80

  日期：——

  An efficient and operationally simple synthesis of 7-deuteropyrazolo[1,5-a]pyridine and 7-deutero-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyridine derivatives using α-H/D exchange of 1-aminopyridinium cations in basic D2O followed by a 1,3-cycloaddition of acetylenes and nitriles is presented. A high regioselectivity and a high degree of deuterium incorporation were achieved. The procedure was applied for several 4-R-1-aminopyridinium

  使用1-氨基吡啶的α-H/ D交换高效有效地合成7-氘代吡唑并[1,5-a]吡啶和7-氘代1,2,4-三唑并[1,5-a]吡啶衍生物提出了碱性D2O中的阳离子，然后进行乙炔和腈的1,3-环加成反应。实现了高区域选择性和高氘结合度。该程序应用于几种4-R-1-氨基吡啶鎓阳离子（R = H，Me，OMe）。

表征谱图