(E,E)-2-methyl-octa-2,6-dienedioic acid diethyl ester | 123718-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E,E)-2-methyl-octa-2,6-dienedioic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethyl (2E,6E)-2-methylocta-2,6-diene-1,8-dioate；diethyl (2E,6E)-2-methylocta-2,6-dienedioate
• CAS: 123718-07-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: LVOBGISFMVOQDM-GFULKKFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-2-methyl-octa-2,6-dienedioic acid diethyl ester 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 xylene 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (4S*,4aS*)-4-Methyl-4,4a,5,6-tetrahydrocyclopentapyran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  以N-苄基三甲基甲硅烷基酰胺锂（LSA）为氮亲核试剂，通过串联共轭加成反应使α，β，γ，ψ-不饱和二酸酯类环化，并将其应用于（±）-二氢荆芥内酯和（±）-异二氢荆芥内酯的全合成

  摘要：

  （±）-二氢荆芥内酯和（±）-异二氢荆芥内酯的立体选择性全合成已经通过利用新颖的环化方法完成。辛二烯-2,6-二酸酯与N-苄基三甲基甲硅烷基氨基锂（LSA）的反应通过串联共轭物加成引发5-exo-Trig闭环。

  DOI：

  10.1039/c39890000113
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-6-hydroxy-2-methylhex-2-enoate 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (E,E)-2-methyl-octa-2,6-dienedioic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  二醇去对称化作为合成不对称二烯基二酯的一种方法

  摘要：

  利用二氧化锰对未活化的二醇进行串联氧化/维蒂希烯化反应，可在高效的不对称化过程中以高收率产生α，β-不饱和羟基酯。少量相应内酯的形成表明，在某些情况下，反应可能会通过内酯中间体进行。使用PCC介导的第二次氧化/维蒂希烯化序列，将α，β-不饱和羟基酯转化为对称或不对称的二烯基二酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.07.089

文献信息

• In Situ Generation of Ylides for Tandem Oxidation-Olefination Reactions of Unactivated Diols
  作者：Andrew Graham、David Phillips

  DOI：10.1055/s-2008-1042799

  日期：——

  An efficient desymmetrization of diols is achieved using phosphonium salts which undergo deprotonation in the presence of a hindered amine base and manganese dioxide to produce α,β-unsaturated hydroxy esters in good yields.

  利用膦盐在位阻胺碱和二氧化锰存在下发生脱质子作用，可以高效地实现二元醇的非对称化，从而以良好的产率制得α,β-不饱和羟基酯。
• Extended Stereocontrol in Silyl Group-Transfer Cyclizations: Control of Four Contiguous Chiral Centers
  作者：Peter G. Klimko、Daniel A. Singleton

  DOI：10.1055/s-1994-25618

  日期：——

  The potential for extended stereocontrol in silyl group-transfer cyclizations was explored in model studies which formed four contiguous chiral centers. The diastereofacial selectivity for the reaction of cyclized intermediates was outstanding for both fluoride and SnCl2 trityl chloride mediated reactions. Good simple diastereoselectivity was observed in reactions initiated by prochiral silyl enolates.

  在形成四个连续手性中心的模型研究中探索了甲硅烷基转移环化中扩展立体控制的潜力。对于氟化物和 SnCl2 三苯甲基氯介导的反应，环化中间体反应的非对映选择性都很突出。 在前手性甲硅烷基烯醇化物引发的反应中观察到良好的简单非对映选择性。
• UYEHARA, TADAO;SHIDA, NAOMI;YAMAMOTO, YOSHINORI, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 113-114
  作者：UYEHARA, TADAO、SHIDA, NAOMI、YAMAMOTO, YOSHINORI

  DOI：——

  日期：——
• Diol desymmetrization as an approach to the synthesis of unsymmetrical dienyl diesters
  作者：David J. Phillips、Kathryn S. Pillinger、Wei Li、Angela E. Taylor、Andrew E. Graham

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.089

  日期：2007.10

  The tandem oxidation/Wittig olefination of unactivated diols utilizing manganese dioxide produces α,β-unsaturated hydroxy esters in high yields in a highly effective desymmetrization process. The formation of small quantities of the corresponding lactones suggests that the reaction may proceed through a lactol intermediate in some cases. The α,β-unsaturated hydroxy esters are transformed into symmetrical

  利用二氧化锰对未活化的二醇进行串联氧化/维蒂希烯化反应，可在高效的不对称化过程中以高收率产生α，β-不饱和羟基酯。少量相应内酯的形成表明，在某些情况下，反应可能会通过内酯中间体进行。使用PCC介导的第二次氧化/维蒂希烯化序列，将α，β-不饱和羟基酯转化为对称或不对称的二烯基二酯。
• Cyclisation of α,β,γ,ψ-unsaturated dioic acid esters via tandem conjugate additions by using lithium N-benzyltrimethylsilylamide (LSA) as a nitrogen nucleophile and its application to a total synthesis of (±)-dihydronepetalactone and (±)-isodihydronepetalactone
  作者：Tadao Uyehara、Naomi Shida、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1039/c39890000113

  日期：——

  A stereoselective total synthesis of (±)-dihydronepetalactone and (±)-isodihydronepetalactone has been accomplished by utilising a novel cyclisation procedure; a reaction of octadiene-2,6-dioic acid esters with lithium N-benzyltrimethylsilylamide (LSA) induces 5-exo-Trig ring-closure via tandem conjugate additions.

  （±）-二氢荆芥内酯和（±）-异二氢荆芥内酯的立体选择性全合成已经通过利用新颖的环化方法完成。辛二烯-2,6-二酸酯与N-苄基三甲基甲硅烷基氨基锂（LSA）的反应通过串联共轭物加成引发5-exo-Trig闭环。