4,8-anhydro-6,7-O-isopropylidene-2-C-methyl-1,2,9-trideoxy-L-threo-D-gulo/D-ido-nonitol | 215364-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 4,8-anhydro-6,7-O-isopropylidene-2-C-methyl-1,2,9-trideoxy-L-threo-D-gulo/D-ido-nonitol
• 英文别名: (3aR,4S,6S,7R,7aS)-6-(1-hydroxy-2-methylpropyl)-2,2,4-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 215364-21-9
• 化学式: C₁₃H₂₄O₅
• 分子量: 260.331
• InChiKey: UFEZROCWTGOTSI-JKFAHHBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲氧基丙烷 、 4,8-anhydro-6,7-O-isopropylidene-2-C-methyl-1,2,9-trideoxy-L-threo-D-gulo/D-ido-nonitol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 4,8-anhydro-3,5:6,7-di-O-isopropylidene-2-C-methyl-1,2,9-trideoxy-L-threo-D-gulo-nonitol 、 4,8-anhydro-3,5:6,7-di-O-isopropylidene-2-C-methyl-1,2,9-trideoxy-L-threo-D-ido-nonitol
  参考文献：
  名称：

  糖基苯基亚砜作为糖基碳负离子的来源：C-岩藻糖苷的立体选择性合成

  摘要：

  糖基苯基亚砜上的苯亚磺酰基-锂交换导致构型稳定的异头碳负离子，可以与亲电子体立体选择性地反应。因此，3，4-O-异亚丙基-α-1-呋喃二糖基苯基亚砜与tBuLi的反应，然后用异丁醛处理，得到α-构型的C-糖苷。β-端基异构体提供了相应的β-C-糖苷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01701-8
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrakis(oxy)tetrakis(trimethylsilane) L-Fucose 在 甲醇 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 methyllithium lithium bromide 、 叔丁基锂 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.92h， 生成 4,8-anhydro-6,7-O-isopropylidene-2-C-methyl-1,2,9-trideoxy-L-threo-D-gulo/D-ido-nonitol
  参考文献：
  名称：

  糖基苯基亚砜作为糖基碳负离子的来源：C-岩藻糖苷的立体选择性合成

  摘要：

  糖基苯基亚砜上的苯亚磺酰基-锂交换导致构型稳定的异头碳负离子，可以与亲电子体立体选择性地反应。因此，3，4-O-异亚丙基-α-1-呋喃二糖基苯基亚砜与tBuLi的反应，然后用异丁醛处理，得到α-构型的C-糖苷。β-端基异构体提供了相应的β-C-糖苷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01701-8

文献信息

• Stereospecific Synthesis of α- and β-C-Glycosides from Glycosyl Sulfoxides:  Scope and Limitations
  作者：Mercedes Carpintero、Inés Nieto、Alfonso Fernández-Mayoralas

  DOI：10.1021/jo0014515

  日期：2001.3.1

  alpha-L-fuco-, alpha-D-gluco-, beta-D-gluco-, and alpha-D-mannopyranose have been synthesized from the corresponding glycosyl phenyl sulfoxide through phenylsulfinyl-lithium exchange, to generate an anomeric carbanion, and subsequent reaction with a carbon electrophile. The reactions were stereospecific and proceeded with retention of the configuration at the anomeric center. Improved yields of C-glycosides

  衍生自α-L-岩藻糖，α-D-葡萄糖-，β-D-葡萄糖-和α-D-甘露聚糖的C-糖苷是通过相应的糖基苯基亚砜通过苯亚磺酰基-锂交换合成的，以生成异头碳负离子，随后与碳亲电试剂反应。该反应是立体特异性的，并且在构型保持在异头中心处进行。通过逆添加方案获得提高的C-糖苷产率。用醛截留异头碳负离子的效果最佳。还研究了与酮，氯甲酸酯，腈和卤代烷的反应。讨论了反应的机理。
• Glycosyl phenyl sulfoxides as a source of glycosyl carbanions: Stereoselective synthesis of C-fucosides
  作者：Carlos Jaramillo、Guillermo Corrales、Alfonso Fernández-Mayoralas

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01701-8

  日期：1998.10

  Phenylsulfinyl-lithium exchange on glycosyl phenyl sulfoxides leads to configurationally stable anomeric carbanions which can react stereoselectively with electrophiles. Thus, the reaction of 3,4-O-isopropylidene-α-l-fucopyranosyl phenyl sulfoxide with tBuLi followed by treatment with isobutyraldehyde led to the α-configured C-glycoside; the β-anomer furnished the corresponding β-C-glycoside.

  糖基苯基亚砜上的苯亚磺酰基-锂交换导致构型稳定的异头碳负离子，可以与亲电子体立体选择性地反应。因此，3，4-O-异亚丙基-α-1-呋喃二糖基苯基亚砜与tBuLi的反应，然后用异丁醛处理，得到α-构型的C-糖苷。β-端基异构体提供了相应的β-C-糖苷。