methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-(tert-butoxycarbonyl)amino-2-deoxy-β-D-galactopyranoside | 135186-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-(tert-butoxycarbonyl)amino-2-deoxy-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: tert-butyl N-[(2R,3R,4R,5R,6R)-2-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]carbamate
• CAS: 135186-64-0
• 化学式: C₃₃H₄₁NO₇
• 分子量: 563.691
• InChiKey: HLXZJKHEDDSUHB-PXPWAULYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-(tert-butoxycarbonyl)amino-2-deoxy-β-D-galactopyranoside 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以79%的产率得到C₂₅H₃₁NO₇
  参考文献：
  名称：

  分子内无金属 C(sp3)-H 活化可实现完全保护的氨基糖的选择性单 O-脱苄基化

  摘要：

  带有氨基甲酸酯的苄基化氨基糖经历 I 2 /I(III) 促进的分子内氢原子转移 (IHAT)，然后进行亲核攻击以提供多环结构。因此，适当定位的苄基醚通过外科手术氧化成相应的混合N / O-亚苄基缩醛，可以在温和的酸性条件下方便地对其进行脱保护，从而获得选择性的O-脱保护氨基糖，以便进一步衍生化。该策略的范围已通过一系列呋喃和吡喃支架得到证实。包括 Hammett LFER 和 KIE 分析在内的初步机理研究支持以亲核环化作为速率决定步骤的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01977
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-C-carbamoyl-2-deoxy-β-D-galactopyranoside 、 叔丁醇 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以69%的产率得到methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-(tert-butoxycarbonyl)amino-2-deoxy-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-Amino-2-deoxyglycoside Derivatives via Hofmann Rearrangement of 2-Carbamoyl-2-deoxyglycosides

  摘要：

  甲基 2-氨基甲酰基-2-脱氧糖苷和甲基 2-叔丁氧羰基氨基-2-脱氧糖苷通过霍夫曼重排法与甲醇/溴化钠/甲醇或氢氧化钠/溴化钠/甲醇或四乙酸铅叔丁醇/二甲基甲酰胺反应制得。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26443

文献信息

• Intramolecular Metal-Free C(sp³)-H Activation Enables a Selective Mono <i>O</i>-Debenzylation of Fully Protected Aminosugars
  作者：Andrés G. Santana、Antonio J. Herrera、Concepción C. González

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01977

  日期：2021.12.3

  Carbamate-bearing benzylated aminosugars undergo an I2/I(III)-promoted intramolecular hydrogen atom transfer (IHAT) followed by a nucleophilic attack to provide polycyclic structures. Thus, suitably positioned benzyl ethers are surgically oxidized into the corresponding mixed N/O-benzylidene acetals, which can be conveniently deprotected under mild acidic conditions to grant access to selectively O-deprotected

  带有氨基甲酸酯的苄基化氨基糖经历 I 2 /I(III) 促进的分子内氢原子转移 (IHAT)，然后进行亲核攻击以提供多环结构。因此，适当定位的苄基醚通过外科手术氧化成相应的混合N / O-亚苄基缩醛，可以在温和的酸性条件下方便地对其进行脱保护，从而获得选择性的O-脱保护氨基糖，以便进一步衍生化。该策略的范围已通过一系列呋喃和吡喃支架得到证实。包括 Hammett LFER 和 KIE 分析在内的初步机理研究支持以亲核环化作为速率决定步骤的反应途径。
• 2-Amino-2-deoxyglycoside Derivatives via Hofmann Rearrangement of 2-Carbamoyl-2-deoxyglycosides
  作者：Danuta Mostowicz、Czesław Bełżecki、Marek Chmielewski

  DOI：10.1055/s-1991-26443

  日期：——

  Methyl 2-methoxy- and 2-tert-butoxycarbonylamino-2-deoxyglycosides were obtained from methyl 2-carbamoyl-2-deoxyglycosides via Hofmann rearrangement with sodium methoxide/bromine/methanol or sodium hydroxide/sodium bromite/methanol or lead tetraacetate tert-butyl alcohol/dimethylformamide.

  甲基 2-氨基甲酰基-2-脱氧糖苷和甲基 2-叔丁氧羰基氨基-2-脱氧糖苷通过霍夫曼重排法与甲醇/溴化钠/甲醇或氢氧化钠/溴化钠/甲醇或四乙酸铅叔丁醇/二甲基甲酰胺反应制得。