2-(cyclohexyl-hydroxy-methyl)-but-3-enoic acid ethyl ester | 370581-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(cyclohexyl-hydroxy-methyl)-but-3-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-[cyclohexyl(hydroxy)methyl]but-3-enoate；ethyl 2-[cyclohexyl(hydroxy)methyl]but-3-enoate
• CAS: 370581-85-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: TZYINAIWKRIOOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohexyl-hydroxy-methyl)-but-3-enoic acid ethyl ester 在 In(OSO₂CF₃)3 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-cyclohexyl-5-hydroxy-pent-2-enoic acid ethyl ester 、 6-cyclohexyl-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  The First In(OTf)3-Catalyzed Conversion of Kinetically Formed Homoallylic Alcohols into the Thermodynamically Preferred Regioisomers: Application to the Synthesis of 22α-Sterols

  摘要：

  A retro-ene reaction that generates the parent aldehyde and a sigmatropic rearrangement are involved in the In(OTf)3 -catalyzed conversion of homoallylic alcohols 1 into the thermodynamically favored regioisomers 2. This method can be used for the stereocontrolled synthesis of linear homoallylic 22α-sterols from their readily accessible branched 22β isomers.

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010803)40:15<2921::aid-anie2921>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  4-溴巴豆酸乙酯 、 环己烷基甲醛 在 二氯二茂钛 、 二氢吡啶 、 1,3-dicyano-5-fluoro-2,4,6-tris(diphenylamino)benzene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(cyclohexyl-hydroxy-methyl)-but-3-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A Dual Photoredox‐ and Cp₂TiCl₂‐Catalyzed Approach for the Direct Access to α‐Vinyl‐β‐hydroxy Esters

  摘要：

  摘要 首次报道了一种光氧化和二茂钛催化的双重方法，用于α-乙烯基-β-羟基酯与 4-溴丁-2-烯酸酯进行醛烯丙基化的区域选择性通路。该方案基于廉价且可获得的催化剂量（5 摩尔%）Cp2TiCl2 的巴比耶型特性。利用市售的 4-溴丁-2-烯酸乙酯以及芳香族和脂肪族醛，开发出的温和反应条件可以以中等非对映选择性获得不同官能化的α-乙烯基-β-羟基酯。该反应是在有机光催化剂（3DPAFIPN，2 摩尔%）和作为牺牲还原剂的汉茨酯的存在下，在可见光照射下实现的。与其他使用 4-溴丁-2-烯酸乙酯的巴比耶型反应相比，光氧化系统确保了更好的区域选择性。此外，还避免了使用预成的有机金属亲核物种（如二烯醇硼酸酯），以及在巴比尔型反应中需要金属还原剂或低氧化态过渡金属的等量。为了支持实验证据，详细的光物理研究揭示了该反应的机理。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300421

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Vinylogous Reformatsky-Aldol Reaction from the Alcohol Oxidation Level: Linear Regioselectivity by Way of Carbon-Bound Enolates
  作者：Abbas Hassan、Jason R. Zbieg、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201100646

  日期：2011.4.4

  Reformatsky reinvented: Highly enantioselective vinylogous Reformatsky‐type addition has been achieved from the alcohol oxidation level with linear regioselectivity through carbon‐bound enolates (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl). Complete levels of catalyst‐directed diastereoselectivity are observed in the reaction of an α‐chiral alcohol.

  Reformatsky 重新发明：高度对映选择性插烯 Reformatsky 型加成是通过碳键烯醇化物从醇氧化水平实现的，具有线性区域选择性（参见方案；Boc=叔丁氧基羰基）。在 α-手性醇的反应中观察到完全水平的催化剂导向的非对映选择性。
• Indium trichloride-promoted tin-mediated carbonyl allylation in water: High simple diastereo- and diastereofacial selectivity
  作者：Xu-Ran Li、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00174-7

  日期：1996.6

  Tin-mediated additions of allylic bromides to aldehydes and aldoses leads to adduct with high diastereo- and diastereofacial selectivity in the presence of indium trichloride in water.

  在水中存在三氯化铟的情况下，锡介导将烯丙基溴添加到醛和醛糖中会导致加合物具有较高的非对映和非对映选择性。
• Development of a Highly α-Regioselective Metal-Mediated Allylation Reaction in Aqueous Media:  New Mechanistic Proposal for the Origin of α-Homoallylic Alcohols
  作者：Kui-Thong Tan、Shu-Sin Chng、Hin-Soon Cheng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja029276s

  日期：2003.3.1

  This paper described a general method to obtain α-adduct homoallylic alcohols using indium, zinc, and tin in water. A new mechanism was proposed to account for the formation of these synthetically difficult-to-obtain molecules. Generally, this method can be performed with a wide range of aldehydes and allylic halides with just 6 equiv of water added, giving the α-adduct in high selectivities. To account

  本文描述了使用水中的铟、锌和锡获得 α-加合物高烯丙醇的一般方法。提出了一种新机制来解释这些合成上难以获得的分子的形成。通常，该方法可以使用各种醛和烯丙基卤化物进行，只需添加 6 当量的水，从而以高选择性得到 α-加合物。为了解释 α-高烯丙基醇的起源，使用 1H NMR、交叉实验和 22β γ-加合物高烯丙基甾醇转化为 22α α-加合物高烯丙基甾醇的立体化学研究仔细研究了反应机理。从机理研究结果来看，金属介导的α-区域选择性烯丙基化可能存在两种机制途径共存。
• The First In(OTf)3-Catalyzed Conversion of Kinetically Formed Homoallylic Alcohols into the Thermodynamically Preferred Regioisomers: Application to the Synthesis of 22α-Sterols
  作者：Teck-Peng Loh、Kui-Thong Tan、Qi-Ying Hu

  DOI：10.1002/1521-3773(20010803)40:15<2921::aid-anie2921>3.0.co;2-v

  日期：2001.8.3

  A retro-ene reaction that generates the parent aldehyde and a sigmatropic rearrangement are involved in the In(OTf)3 -catalyzed conversion of homoallylic alcohols 1 into the thermodynamically favored regioisomers 2. This method can be used for the stereocontrolled synthesis of linear homoallylic 22α-sterols from their readily accessible branched 22β isomers.