3-bromo-2,4-dihydroxybenzaldehyde | 131088-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-bromo-2,4-dihydroxybenzaldehyde
• 英文别名: 3-bromo-2,4-dihydroxy-benzaldehyde；3-Brom-2,4-dihydroxy-benzaldehyd
• CAS: 131088-01-2
• 化学式: C₇H₅BrO₃
• 分子量: 217.019
• InChiKey: UVCOXTJVAYIKBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  169 °C(Solv: water (7732-18-5))
• 沸点：
  248.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2,4-dihydroxybenzaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-溴-4-(羟甲基)-1,3-亚苯基二叔丁基双(碳酸酯)
  参考文献：
  名称：

  (+)-Rishirilide B 的全合成：间苯二酚衍生物对映选择性氧化脱芳构通用工艺的开发与应用

  摘要：

  描述了 (+)-rishirilide B (2) 的简明合成。这是自然界中发现的 rishirilide B (2) (+)-对映体的首次合成报道。该策略强调了邻醌甲基化物偶联方法与对映选择性间苯二酚脱芳构化方法的有价值的组合，提供了密集功能化的手性结构单元。收敛合成说明了这些方法及其支持化学的一些改进和改进。其中包括 PhI[OTMS]OTf 的原位生成。该氧化剂与苯酚31的组合构成了具有2-烷基取代基的间苯二酚的非对映选择性氧化脱芳构化的第一个实例。此外，还报道了环砜34的制备。作为一种表达易于裂解的 O-苄基残基的新型二甲基化物前体，砜 34 在未来的研究中应该会被证明是有用的。还描述了使用二甲基肼的氨基铝来打开和裂解[1,4]-二恶烷-2-酮的方案。该过程通过抛弃手性导向基团来揭示羟基二酮 36。1,3-二酮 36 的区域选择性 O-氨甲酰化能够将剩余的羰基转化为 2 中的 α-羟基羧酸。

  DOI：

  10.1021/ja062987w
• 作为产物：
  描述：

  2-溴邻苯二酚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 盐酸 、 乙醚 作用下， 生成 3-bromo-2,4-dihydroxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Lele; Sethna, Journal Of Scientific and Industrial Research, 1955, vol. 14 B, p. 101,103

  摘要：

  DOI：

文献信息

• ZnO/MgO containing ZnO nanoparticles as a highly effective heterogeneous base catalyst for the synthesis of 4H-pyrans and coumarins in [bmim]BF4
  作者：H. Valizadeh、A. A. Azimi

  DOI：10.1007/bf03246209

  日期：2011.3

  4H-Pyrans and coumarins were synthesized through one-pot reactions using ZnO/MgO solid sample containing ZnO nanoparticles as an efficient reusable catalyst in ionic liquid, [bmim]BF4. The catalyst is inexpensive and readily available, stable and storable, easily recycled and reused for several cycles with consistent activity. The procedure offers advantages in terms of high yields, short reaction

  使用包含ZnO纳米颗粒的ZnO / MgO固体样品作为离子液体[bmim] BF 4中的有效可重复使用的催化剂，通过一锅法反应合成了4个H-吡喃和香豆素。该催化剂便宜且易于获得，稳定且可储存，易于回收并以恒定的活性重复使用数次。该方法在高产率，短反应时间和温和的无溶剂反应条件方面具有优势。
• Imidazolium-Based Phosphinite Ionic Liquid (IL-OPPh₂) as Reusable Catalyst and Solvent for the Knoevenagel Condensation Reaction
  作者：Hassan Valizadeh、Hamid Gholipour

  DOI：10.1080/00397910903097310

  日期：2010.4.26

  task-specific ionic liquid (IL, OPPh2) that bears a phosphinite weak Lewis base group in an imidazolium cation was found to efficiently catalyze the Knoevenagel condensation of arylaldehydes with malononitrile, dimethyl(diethyl)malonate, and ethyl cyanoacetate. This IL plays a dual role as both the reaction media and also catalyst, and it can be easily recovered and reused in several runs. Satisfactory results

  发现在咪唑鎓阳离子中带有次膦酸盐弱路易斯碱基的特定任务离子液体（IL，OPPh2）可有效催化芳醛与丙二腈、二甲基（二乙基）丙二酸酯和乙基氰基乙酸乙酯的 Knoevenagel 缩合。这种离子液体既是反应介质又是催化剂，它可以很容易地回收并在多次运行中重复使用。获得了令人满意的结果，收率高，反应时间短，实验过程简单。在该过程中合成了多种香豆素衍生物。
• One-Pot Wittig and Knoevenagel Reactions in Ionic Liquid as Convenient Methods for the Synthesis of Coumarin Derivatives
  作者：Hassan Valizadeh、Sevil Vaghefi

  DOI：10.1080/00397910802573163

  日期：2009.4.7

  condensation, higher conversions were observed via Wittig reaction of these compounds with 2-hydroxybenzaldehyde derivatives and triphenylphosphine. Other 2-hydroxybenzaldehyde derivatives, methyl- and ethylchloroacetates, were reacted in ionic liquids to afford simple coumarins in good yields. These reactions widen the applicability of ionic liquid in organic synthesis.

  摘要描述了通过 NaOMe 催化的 Knoevenagel 缩合高效合成多种 3-取代香豆素，以及在 NaOMe 存在下通过 Wittig 反应在室温离子液体中一锅法制备 3,4-未取代香豆素。2-羟基苯甲醛与丙二酸二甲酯和丙二酸二乙酯的 Knoevenagel 缩合在室温离子液体中以优异的收率进行。尽管氯丙二酸二乙酯和二甲基氯丙二酸酯在 Knoevenagel 缩合中大部分没有变化，但通过这些化合物与 2-羟基苯甲醛衍生物和三苯基膦的 Wittig 反应观察到更高的转化率。其他 2-羟基苯甲醛衍生物，氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯，在离子液体中反应，以良好的收率得到简单的香豆素。
• Cycloadditions of o-quinone dimethides with p-quinol derivatives: regiocontrolled formation of anthracyclic ring systems
  作者：Junhua Wang、Liping H. Pettus、Thomas R.R. Pettus

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.114

  日期：2004.2

  Regioselective cycloadditions between the cyclohexadienones 12–14 and the ortho-quinone dimethide 19, which is thermally generated from the corresponding 1,3-dihydro-1-methoxy-2,2-dioxide benzo[c]thiophene 27, are reported. The synthetic sequence provides rapid access to highly substituted anthracyclic system and may be of use for construction of the natural product (+)-rishirilide B.

  的环己二烯酮之间的区域选择性环加成12 - 14和邻-quinone dimethide 19，其被热从相应的1,3-二氢-1-甲氧基-2,2-二氧苯并[生成Ç ]噻吩27被报告。合成序列可快速进入高度取代的碳环系统，并可用于构建天然产物（+）-利西立德B。
• Diastereoselective Dearomatization of Resorcinols Directed by a Lactic Acid Tether:  Unprecedented Enantioselective Access to <i>p-</i>Quinols
  作者：Lupe H. Mejorado、Christophe Hoarau、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ol0498592

  日期：2004.5.1

  An operationally simple oxidative dearomatization of resorcinol derivatives is reported that employs an inexpensive chiral directing group. The method provides access to a variety of p-quinol derivatives in good yield and diastereoselectivity. A short reductive process affords 4-hydroxy-4-alkylcyclohexenone derivatives in excellent yields and enantiomeric excesses.