2-重氮基-2-苯基乙酸叔丁酯酯 | 72410-67-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-重氮基-2-苯基乙酸叔丁酯酯
• 英文名称: tert-butyl 2-diazo-2-phenylacetate
• 英文别名: tert-butyl phenyldiazoacetate；tert-butyl α-phenyldiazoacetate；t-Butyl phenyldiazoacetate
• CAS: 72410-67-4
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: ULDRXFWCPXYAAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-重氮基-2-苯基乙酸叔丁酯酯 在 dirhodium tetraacetate 水 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到tert-butyl phenylglyoxylate
  参考文献：
  名称：

  通过重氮乙酸芳基酯与 H2O 和 DEAD 反应简便合成芳基 α-酮酯

  摘要：

  据报道，通过乙酸二铑催化重氮乙酸芳基酯与 H 2 O 和偶氮二羧酸二乙酯 (DEAD) 的反应，可以轻松合成高产率的芳基 aa-酮酯。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950412
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-重氮基-2-苯基乙酸叔丁酯酯
  参考文献：
  名称：

  单一铑（III）催化剂的中继催化三组分合成异喹啉衍生物

  摘要：

  开发了铑（III）催化的N-甲氧基苯甲酰胺，α-重氮酸酯和炔烃的一锅三组分反应，为合成异喹啉衍生物提供了另一种方法。从机理上讲，它是一种中继催化，反应是通过连续的O-烷基化和CH-H活化过程发生的，这两者都是由同一催化剂促进的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01456
• 作为试剂：
  描述：

  丁烯 、 苯甲酰氯 在 苯硅烷 、 (S)-N-(2-(4-(tert-Butyl)-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)phenyl)-2-methylquinolin-8-amine 、 cobalt(II) acetate 、 2-重氮基-2-苯基乙酸叔丁酯酯 、 溶剂黄146 、 锌 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇乙醚 、 乙酸乙酯 、 四氢呋喃 、 水 、 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种手性2-咪唑啉苯胺类化合物及其制备方法和用途

  摘要：

  本发明提供了一种手性2‑咪唑啉苯胺类化合物及其制备方法和应用，制备方法为：式(1)所示的邻硝基苯甲酸类化合物、草酰氯、N,N‑二甲基甲酰胺反应得到式(7)所示的邻硝基苯甲酰氯类化合物；再加到式(2)所示的氨基醇类化合物和三乙胺的混合液中，得到式(3)所示的羟基酰胺衍生物；再与氯化亚砜反应得到式(4)所示的二氯代物；再加入三乙胺、伯胺R2NH2制得硝基咪唑啉衍生物；最后还原制得式(6)所示的手性2‑咪唑啉苯胺类化合物。本发明的手性2‑咪唑啉苯胺类化合物易于制备，原料便宜易得，制备方法简单，合成的含2‑咪唑啉苯胺片段的手性配体可作为催化剂用于催化钴催化烯烃的不对称硼氢化反应和钴催化非活化末端烯烃的不对称氢胺化反应中。

  公开号：

  CN113105392B

文献信息

• Photoinduced Proton‐Transfer Reactions for Mild O‐H Functionalization of Unreactive Alcohols
  作者：Sripati Jana、Zhen Yang、Fang Li、Claire Empel、Junming Ho、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/anie.201915161

  日期：2020.3.27

  hexafluoroisopropanol and the diazoalkane acts as an unreactive hydrogen‐bonding complex. Only after photoexcitation does this complex undergo a protonation‐substitution reaction to the reaction product. Investigations on the applicability of this photochemical transformation show that a broad variety of acidic alcohols can be subjected to this transformation and thus demonstrate the feasibility of

  六氟异丙醇通常被视为不活泼的溶剂，而不是有机合成中的试剂。在本文中，我们报道了芳基重氮乙酸酯与六氟异丙醇的温和有效的光化学反应，该反应在化学计量的反应条件下能够以优异的产率合成氟化醚。机理研究表明，存在六氟异丙醇的预组织，并且重氮烷烃是未反应的氢键络合物。仅在光激发后，该配合物才会对反应产物进行质子取代反应。
• Iron-Catalyzed Carbene Insertion Reactions of α-Diazoesters into Si–H Bonds
  作者：Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02488

  日期：2017.11.3

  An efficient iron-catalyzed carbene insertion reaction of α-diazo carbonyl compounds into the Si–H bond was developed. A wide range of α-silylesters was obtained in high yields (up to 99%) from α-diazoesters using a simple iron(II) salt as catalyst.

  开发了一种有效的铁催化的α-重氮羰基化合物向Si-H键的卡宾插入反应。使用简单的铁（II）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达99％）获得多种α-甲硅烷基酯。
• Catalytic Asymmetric Darzens‐Type Epoxidation of Diazoesters: Highly Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Epoxides
  作者：Dong Guk Nam、Su Yong Shim、Hye‐Min Jeong、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1002/anie.202108454

  日期：2021.10.4

  Highly enantioselective Darzens-type epoxidation of diazoesters with glyoxal derivatives was accomplished using a chiral boron–Lewis acid catalyst, which facilitated asymmetric synthesis of trisubstituted α,β-epoxy esters. In the presence of a chiral oxazaborolidinium ion catalyst, the reaction proceeded in high yield (up to 99 %) with excellent enantio- and diastereoselectivity (up to >99 % ee and

  使用手性硼-路易斯酸催化剂实现了重氮酯与乙二醛衍生物的高度对映选择性 Darzens 型环氧化反应，该催化剂促进了三取代 α,β-环氧酯的不对称合成。在手性 oxazaborolidinium 离子催化剂存在下，反应以高产率（高达 99%）进行，具有出色的对映选择性和非对映选择性（分别高达 >99% ee和 >20:1 dr）。通过将产物转化为各种化合物，如环氧γ-丁内酯、叔β-羟基酮和环氧二酯，说明了该方法的合成潜力。
• Copper(I)-Catalyzed Alkylation of Polyfluoroarenes through Direct CH Bond Functionalization
  作者：Shuai Xu、Guojiao Wu、Fei Ye、Xi Wang、Huan Li、Xia Zhao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201412450

  日期：2015.4.7

  The copper(I)‐catalyzed alkylation of electron‐deficient polyfluoroarenes with N‐tosylhydrazones and diazo compounds has been developed. This reaction uses readily available starting materials and is operationally simple, thus representing a practical method for the construction of C(sp2)C(sp3) bonds with polyfluoroarenes through direct CH bond functionalization. Mechanistically, copper(I) carbene

  已经开发了N-甲苯磺酰hydr和重氮化合物对缺电子的多氟芳烃进行铜（I）催化的烷基化反应。该反应使用容易获得的起始原料并且操作简单，因此代表了通过直接的CH键官能化与多氟芳烃构建C（sp 2）C（sp 3）键的实用方法。从机理上讲，铜（I）卡宾的形成和随后的迁移插入被认为是反应途径中的关键步骤。
• Catalytic Asymmetric C−H Activation of Alkanes and Tetrahydrofuran
  作者：Huw M. L. Davies、Tore Hansen、Melvyn Rowen Churchill

  DOI：10.1021/ja994136c

  日期：2000.4.1

  Rhodium carbenoids derived from methyl aryldiazoacetates are capable of effective catalytic asymmetric C−H activation of a range of alkanes and tetrahydrofuran by a C−H insertion mechanism. Dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) (Rh2(S-DOSP)4) catalyzed decomposition of methyl aryldiazoacetates in the presence of alkanes results in intermolecular C−H insertions with good control

  衍生自重氮基乙酸甲酯的铑类卡宾能够通过 CH 插入机制有效催化不对称 CH 活化一系列烷烃和四氢呋喃。Dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzosulfonyl)prolinate) (Rh2(S-DOSP)4) 在烷烃存在下催化重氮基乙酸甲酯的分解导致分子间 C-H 插入，并能很好地控制区域选择性、非对映选择性和对映选择性。衍生自重氮乙酸甲酯的类卡宾比衍生自重氮乙酸的类卡宾具有更高的化学选择性。他们强烈支持将 C-H 插入二级和三级位点。由于卡宾二聚而形成的副产物不是衍生自芳基重氮乙酸酯的卡宾铑的主要问题。