3-methyl-4-methylenecyclohex-2-enone | 42723-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-4-methylenecyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-Methyl-4-methylene-cyclohex-2-enone；3-Methyl-4-methylidenecyclohex-2-en-1-one
• CAS: 42723-25-1
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: PDSLZFBLXIVLBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.8±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-4-methylenecyclohex-2-enone 、 丙二酸二甲酯 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以96%的产率得到methyl 2-carbomethoxy-3-(2-methyl-4-oxo-2-cyclohexenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  Alkinyl terminating groups in biogenetic-like cyclizations to steroids

  摘要：

  提供具有自然几何形状和在酸存在下启动碳阳离子环化成类固醇或A-去类固醇结构（尤其是孕烷亲本结构）的多烯基化合物。这些化合物主要由两个从易得小分子制备的单元缩合而成，并连接形成多烯基，通常具有取代的碳环，与路易斯酸催化剂（包括质子）接触后直接环化，从而提供5-成员D环以及C-20位置的取代。

  公开号：

  US04055603A1
• 作为产物：
  描述：

  7-甲基-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸烯-8-羧酸乙酯 在 盐酸 、 红铝 作用下， 生成 3-methyl-4-methylenecyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Direct formation of the steroid nucleus by a biomimetic cyclization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00521a057

文献信息

• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• Straightforward Synthesis of Nonconjugated Cyclohex-3-enone and Conjugated 4-Methylenecyclohex-2-enone Derivatives
  作者：Gerhard Hilt、Julian Kuttner、Svenja Warratz

  DOI：10.1055/s-0031-1289752

  日期：2012.5

  The synthesis of nonconjugated cyclohex-3-enones via the regiodivergent cobalt-catalysed Diels-Alder reactions of 2-(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene with alkynes and hydrolysis of the dihydroaromatic intermediates is described. The application of bidentate phosphine ligands versus pyridine-imine ligands led to the regioselective formation of one out of the two possible regioisomeric products when

  描述了通过2-（三甲基甲硅烷基氧基）buta-1,3-二烯与炔烃的区域发散性钴催化的Diels-Alder反应和二氢芳族中间体的水解来合成非共轭环己-3-烯酮。当应用末端或不对称取代的炔烃时，二齿膦配体相对于吡啶-亚胺配体的应用导致两种可能的区域异构产物之一的区域选择性形成。根据温和的反应条件，大多数以高收率分离出环己-3-烯酮产物，而没有碳-碳双键异构化成共轭。在甲硅烷基烯醇醚脱保护后，使用乙酰氧基甲基取代的炔烃产生共轭的4-亚甲基环己-2-烯酮。 炔烃-催化-钴-狄尔斯-阿尔德反应-二烯-非共轭
• Ethyl 2- methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate (Hagemann's ester) as a precursor to alkyl-substituted 3-methylcyclohexenones
  作者：Bruce A. McAndrew

  DOI：10.1039/p19790001837

  日期：——

  from ethyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate (Hagemann's ester)via the alkylation of its ethylene glycol acetal. Various routes to 6-alkyl-3-methylcyclohex-2-enones from Hagemann's ester have been explored; a particularly convenient route to these unsaturated ketones utilised the isomeric keto-ester, ethyl 4-methyl-2-oxocyclohex-3-enecarboxylate as starting material. The alkylation of ethyl 2-

  由2-甲基-4-氧代环己基-2-烯基羧酸乙酯（哈格曼酯）经以下步骤制备4-烷基-3-甲基环己基-2-烯酮乙二醇缩醛的烷基化。已经探索了从哈格曼酯制得6-烷基-3-甲基环己-2-烯酮的各种途径。制备这些不饱和酮的一种特别方便的途径是使用异构的酮酯，4-甲基-2-氧代环己基-3-烯丙基羧酸乙酯作为起始原料。2-甲基-4-吡咯烷基环己-1,3-二烯羧酸乙酯（衍生自哈格曼酯的完全共轭二烯胺）的烷基化反应在水解和脱乙氧基羰基化后生成2-烷基-3-甲基环己-2-烯酮。据报道，哈格曼酯的制备方法有所改进。4-烷基-和6-烷基-3-甲基环己-2-烯酮的制备补充了现有方法，以2-烷基-和5-烷基-3-甲基环己-2-烯酮。
• Cyclization of 2,6-Diones over H-ZSM-5: One-pot Synthesisof Dimethylphenols and Substituted a,β-UnsaturatedCyclohexenones†
  作者：P. Veera Reddy、Adekkanattu M. Prakash、Dipak K. Chakrabarty、Sujata V. Bhat

  DOI：10.1039/a604851j

  日期：——

  2,6-Diones on treatment with zeolite H-ZSM-5 yielddimethylphenols (DMPs) or α,β-unsaturatedcyclohexenones.

  用沸石 H-ZSM-5 处理 2,6-二iones，可产生二甲基苯酚 (DMP) 或 δ,δ-不饱和环己烯酮。
• Alkinyl terminating groups in biogenetic-like cyclizations to steroids
  申请人：The Board of Trustees of Leland Stanford Junior University

  公开号：US04055603A1

  公开（公告）日：1977-10-25

  Polyenine compounds are provided having the naturally occurring geometry and a group which in the presence of acid initiates a carbocation cyclization to a steroid or A-nor-steroid structure, particularly the pregnane parent structure. The compounds are formed for the most part by condensation of two units prepared from readily available small molecules and are joined to form a polyenine, usully having a substituted carbocyclic ring which upon contact with a Lewis acid catalyst (includes protonic) cyclizes directly to provide the 5-membered D ring as well as substitution at the C-20 position.

  提供具有自然几何形状和在酸存在下启动碳阳离子环化成类固醇或A-去类固醇结构（尤其是孕烷亲本结构）的多烯基化合物。这些化合物主要由两个从易得小分子制备的单元缩合而成，并连接形成多烯基，通常具有取代的碳环，与路易斯酸催化剂（包括质子）接触后直接环化，从而提供5-成员D环以及C-20位置的取代。