25-乙氧基杯[4]芳香烃 | 138240-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 25-乙氧基杯[4]芳香烃
• 英文名称: 25-ethoxy-26,27,28-trihydroxycalix<4>arene
• 英文别名: 25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene monoethyl ether；25-ethoxy-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene；28-ethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene-25,26,27-triol
• CAS: 138240-24-1
• 化学式: C₃₀H₂₈O₄
• 分子量: 452.55
• InChiKey: SHFDWVUQUZVZKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  295-298°C
• 沸点：
  519.97°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0794 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25-乙氧基杯[4]芳香烃 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 25,27-diethoxy-26,28-diacetoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。第1部分：25-烷氧基-26,27-二乙酰氧基路线

  摘要：

  杯[4]亚芳基1，3-二烷基醚的乙酰化得到相应的单乙酸酯。的1 1 H NMR谱分析表明，该产品的烷氧基部分是‘限制旋转’。杯[4]亚芳基单烷基醚与乙酰氯的酰化在不同的反应条件下产生单乙酸酯和/或2,3-二乙酸酯。一个简单的重结晶过程能够以高收率分离出2,3-二乙酸酯。二乙酰化产物的1 H NMR谱表明，这些化合物还具有“旋转受限”的烷氧基部分。在K 2 CO 3存在下作为反应基础，2，3-二乙酸酯的烷基化产生了乙酰基迁移的1，3-二烷氧基衍生物。乙酰迁移化合物的基本水解产生已知的1,3-二烷氧基杯[4]芳烃。在NaH作为反应碱的存在下，在有和没有乙酰基迁移的情况下使2，3-二乙酸酯烷基化。对于高反应性的苄基溴和烯丙基溴，大部分烷基化反应在没有乙酰基迁移的情况下进行。在其他烷基卤化物中，产物是乙酰迁移的1，3-二烷氧基衍生物以及少于未迁移的1，2-二烷氧基衍生物量的四分之一。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.010
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 、 碘乙烷 在 sodium methylate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以77%的产率得到25-乙氧基杯[4]芳香烃
  参考文献：
  名称：

  用四种不同的“下缘”取代基合成杯[4]芳烃。

  摘要：

  按照六步序列合成具有四个不同“下边缘”取代基的杯[4]芳烃。使用R（1）X和CH（3）ONa引入第一个烷基（R（1）），然后与R（2）X和K（2）CO（3）反应导致引入第二个3位的烷基（R（2））。苯甲酸酯在1,3-O-二取代阶段被引入作为保护基，并在第三个烷基（R（3））与R（3）X和NaH结合后在碱性条件下被除去。将最终的烷基（R（4））与R（4）X和NaH引入，得到手性标题化合物。

  DOI：

  10.1021/jo981648l

文献信息

• Synthesis of monoalkylated calix[4]arenes via direct alkylation
  作者：Leo C. Groenen、Bianca H.M. Ruël、Alessandro Casnati、Willem Verboom、Andrea Pochini、Rocco Ungaro、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96179-4

  日期：1991.9

  A new one-step procedure for the synthesis of monoalkylated calix[4]arenes is presented. Reaction of calix[4]arene 1a or 1b with 1.2 equivalent of a weak base (K2CO3 in MeCN or CsF in DMF) and excess of alkylating agent affords the monoalkylated calix[4]arenes in moderate to good yields.

  提出了一种新的一步法合成单烷基杯[4]芳烃。杯[4]芳烃1a或1b与1.2当量的弱碱（MeCN中的K 2 CO 3或DMF中的CsF）和过量的烷基化剂反应，得到单烷基化的杯[4]芳烃，产率中等至良好。
• 25,26-Dialkoxycalix[4]arenes. Part 2: 1-Alkoxy-3-benzoyloxy route
  作者：Cheng-Han Kuo、Jun-Ren Huang、Hui-Ru Chen、Pei-Yu Chen、Chien-Hung Lin、Lee-Gin Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.048

  日期：2011.5

  Benzoylation of calix[4]arene monoalkyl ethers with benzoyl chloride yielded the corresponding 3-benzoates and/or 2,3-dibenzoates in different reaction conditions. A simple recrystallization process was able to isolate the 3-benzoates in good yield. In the presence of NaH as reaction base, the 1-alkoxy-3-benzoyloxycalixarenes were alkylated with active alkyl halides at proximal position and yielded the corresponding

  杯[4]亚芳基单烷基醚与苯甲酰氯的苄基化在不同的反应条件下产生相应的3-苯甲酸酯和/或2,3-二苯甲酸酯。一个简单的重结晶过程就能够以高收率分离出3-苯甲酸酯。在NaH作为反应碱的存在下，将1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯芳烃在近端用活性烷基卤化物烷基化，得到相应的1，2-二烷氧基衍生物。化合物的碱性水解可提供预期的25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。对于活性较低的烷基卤，对1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯[4]芳烃进行烷基化，既可以得到1,2-二烷氧基衍生物，也可以得到苯甲酰迁移的1,3-二烷氧基衍生物。在故意的重结晶过程中，只能分离出高度对称的1,3-二乙氧基-2-苯甲酰氧基杯[4]芳烃。
• Inherently chiral calix[4]arenes with asymmetrical superposition of substituents at the lower and the upper rims of macrocycle
  作者：Myroslav O Vysotsky、Maxym O Tairov、Vladimir V Pirozhenko、Vitaly I Kalchenko

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01246-5

  日期：1998.8

  Three types of inherently chiral calix[4]arenes (AAHH(BHBH), AHHH(HBBH) , AAHH(HHBH)) with asymmetrical superposition of ethyl, diethoxyphosphoryl groups at the lower rim of the macrocycle and bromine atoms at the upper rim, have been synthesized. The key steps of the synthesis are O,O'-phosphorotropic rearrangements of 1,3-distally disubstituted calix[4]arenes into 1,2-proximal isomers, regioselective bromination of the upper rim and hydrolytic removing of phosphoryl or benzoyl group from the lower rim. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• 25,26-Dialkoxycalix[4]arenes. Part 1: 25-Alkoxy-26,27-diacetoxy route
  作者：Fung-Ying Wu、Kai-Fu Chang、Cheng-Han Kuo、Kuan-Chih Chen、Kuo-Chang Lee、Chiun-Shiang Huang、Yung-Sheng Chiang、Lee-Gin Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.010

  日期：2011.5

  alkylation of 2,3-diacetates produced the acetyl-migrated 1,3-dialkyloxy derivatives. Basic hydrolysis of the acetyl-migrated compounds yielded the known 1,3-dialkoxycalix[4]arenes. In the presence of NaH as reaction base, 2,3-diacetates were alkylated with and without the acetyl-migration. For the highly reactive benzyl bromide and allyl bromide, the majority of alkylation proceeded without acetyl-migration

  杯[4]亚芳基1，3-二烷基醚的乙酰化得到相应的单乙酸酯。的1 1 H NMR谱分析表明，该产品的烷氧基部分是‘限制旋转’。杯[4]亚芳基单烷基醚与乙酰氯的酰化在不同的反应条件下产生单乙酸酯和/或2,3-二乙酸酯。一个简单的重结晶过程能够以高收率分离出2,3-二乙酸酯。二乙酰化产物的1 H NMR谱表明，这些化合物还具有“旋转受限”的烷氧基部分。在K 2 CO 3存在下作为反应基础，2，3-二乙酸酯的烷基化产生了乙酰基迁移的1，3-二烷氧基衍生物。乙酰迁移化合物的基本水解产生已知的1,3-二烷氧基杯[4]芳烃。在NaH作为反应碱的存在下，在有和没有乙酰基迁移的情况下使2，3-二乙酸酯烷基化。对于高反应性的苄基溴和烯丙基溴，大部分烷基化反应在没有乙酰基迁移的情况下进行。在其他烷基卤化物中，产物是乙酰迁移的1，3-二烷氧基衍生物以及少于未迁移的1，2-二烷氧基衍生物量的四分之一。
• Synthesis of Calix[4]arenes with Four Different “Lower Rim” Substituents
  作者：Chun-Mei Shu、Wen-Sheng Chung、Sing-Ho Wu、Zong-Chia Ho、Lee-Gin Lin

  DOI：10.1021/jo981648l

  日期：1999.4.1

  Calix[4]arenes with four different "lower rim" substituents were synthesized following six-step sequences. The first alkyl group (R(1)) was introduced using R(1)X and CH(3)ONa, and then reaction with R(2)X and K(2)CO(3) led to the introduction of a second alkyl group (R(2)) at the 3-position. Benzoate was introduced as a protecting group at the 1,3-O-disubstituent stage and was removed under basic

  按照六步序列合成具有四个不同“下边缘”取代基的杯[4]芳烃。使用R（1）X和CH（3）ONa引入第一个烷基（R（1）），然后与R（2）X和K（2）CO（3）反应导致引入第二个3位的烷基（R（2））。苯甲酸酯在1,3-O-二取代阶段被引入作为保护基，并在第三个烷基（R（3））与R（3）X和NaH结合后在碱性条件下被除去。将最终的烷基（R（4））与R（4）X和NaH引入，得到手性标题化合物。